4,4'-二氨基三连苯的制备与缩合反应

2026/1/19 9:43:31 作者:流风

4,4'-二氨基三连苯是一种具有大共轭结构的联苯衍生物,常温常压下为白色至浅黄色固体粉末,具有显著的碱性和荧光性质,可溶于四氢呋喃和丙酮等有机溶剂。4,4'-二氨基三连苯具有大共轭体系,常用作有机发光材料的合成单体,在超分子化学和有机大共轭材料的基础研究领域中有较好的应用。

合成方法

4,4'-二氨基三连苯的合成有两种主要路径,其中之一为对二溴苯和对氨基苯硼酸在金属钯催化的作用下通过交叉偶联反应制备得到;另外还有一条路径:由其硝基前体物质在金属钯催化作用下通过氢化还原反应制备得到。

氢化还原法

4,4'-二氨基三连苯的合成方法

图1 4,4'-二氨基三连苯的合成方法

将4,4'-二硝基-1,1'-联苯(0.0224 g,0.0001 mol)与10% Pd/C(0.0011 g,按起始原料质量5%计)的混合物加入5 mL乙醇中,转移至Schlenk烧瓶,室温搅拌至溶解。随后向该体系加入4当量水合肼(0.02 g,0.004 mol),室温继续搅拌反应12小时,期间通过薄层色谱(TLC)监测反应进程。反应结束后,在减压条件下蒸除溶剂,所得残余物经柱层析纯化,并于室温真空烘箱中干燥48小时,最终得到目标产物4,4'-二氨基三连苯。[1]

缩合反应

4,4'-二氨基三连苯的缩合反应

图2 4,4'-二氨基三连苯的缩合反应

将4,4'-二氨基三连苯(26.03 g)与150 mL无水乙醇加入配备回流冷凝管的三颈圆底烧瓶中。在室温、氮气保护及剧烈搅拌条件下,通过滴液漏斗缓慢滴加对羟基苯甲醛(12.21 g)的无水乙醇溶液(200 mL)。滴加完毕后,将反应体系升温至60°C,继续搅拌反应6小时。随后将混合物冷却至室温,静置使黄色沉淀析出,通过过滤收集黄色粗产物,产物依次用去离子水和无水乙醇洗涤,最后经真空干燥得到最终产品。[2]

参考文献

[1] Folorunsho, Oluwatosin; et al, Effect of amino-oligophenylenes on the properties of molybdenum disulfide metal-organic frameworks: Rapid catalytic reduction of nitrophenol in water, Journal of Molecular Liquids 2025, 422, 126906.

[2] Qin, Jiaxin; et al, Vanillin-Derived Degradable and Reprocessable Liquid-Crystalline Epoxy Resins with High Intrinsic Thermal Conductivity, Angewandte Chemie, International Edition 2025, 64, e202504637.

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