三(三甲代甲硅烷基)亚磷酸盐是磷酸的三甲基硅基酯,英文名为Tris(trimethylsily)phosphite,常温常压下为透明无色液体,具有特殊的生理活性,它不溶于水但是可与大部分有机溶剂混溶。三(三甲代甲硅烷基)亚磷酸盐是一种重要的无机合成原料和中间体,在有机合成与电池电化学研究领域中有重要的应用。

图1 三(三甲代甲硅烷基)亚磷酸盐的性状图
加合反应

图2 三(三甲代甲硅烷基)亚磷酸盐的加合反应
在一个干燥的反应烧瓶中将三(三甲代甲硅烷基)亚磷酸盐30.0 g(0.1 mol)和1.6 g(0.007 mol)三氟甲磺酸三甲基硅酯的5 mL二氯甲烷溶液,加入到(0.025 mol)樟脑的10 mL二氯甲烷溶液中。将反应混合物置于沸水浴上加热以蒸除所有挥发性组分,随后通过蒸馏得到双(三甲基硅基)[2-(三甲基硅氧基)金刚烷-2-基]膦酸酯。[1]
化学应用
有研究报道亚磷酸三(三甲基甲硅烷基)酯可用于NMC811[LiNi0.8Mn0.1Co0.1O2]/Si-G 电池电化学性能的成膜添加剂。此外,有文献报道它可用于电池电解液的制备。有研究报道指出,三(三甲代甲硅烷基)亚磷酸盐可用于制备锂离子电池电解液。该电解液包含有机溶剂、锂盐、异噁唑类添加剂、二氟磷酸锂以及三(三甲代甲硅烷基)亚磷酸盐,其中异噁唑类添加剂、二氟磷酸锂与三(三甲基硅烷)亚磷酸酯的质量比例为1:0.11:0.11。所述异噁唑类添加剂为异噁唑和/或异噁唑-4-硼酸。通过异噁唑及其衍生物与二氟磷酸锂、三(三甲基硅烷)亚磷酸酯的协同作用,该电解液能够显著提升锂离子电池在高温下的存储与循环性能,并有效改善低温条件下的放电及循环性能,尤其对低温性能的增强效果更为突出。同时,该研究还公开了一种基于该电解液的锂离子电池。[2]
参考文献
[1] Prishchenko, A. A.; et al, Addition of tris(trimethylsilyl) phosphite to quinuclidin-3-one and its carbocyclic analogs, Russian Journal of General Chemistry 2017, 87, 1879-1881.
[2] 李健辉,范伟贞,周萌,等.一种锂离子电池电解液及锂离子电池, 中国发明专利, 专利号:CN202211530230.X[P].