背景技术
解草酮，又名解草嗪，化学名称(±)2,2-二氯-2-(3,4-二氢-3-甲基-2H-1,4-苯并嗪-4-基)乙酮， CAS：98730-04-2。作为二氯代乙酰胺类除草剂解毒剂，解草酮可以解决异丙甲草胺等氯代乙酰胺类除草剂对玉米等作物的药害问题，有关解草酮的制备路线，鲜有专利报道。专利大都采用邻硝基苯酚为起始原料，经醚化、一锅法加氢缩合环化、酰化共3步反应，后处理复杂，三废量多，不利于工 业化应用。US4601745公开了一种酰胺类化合物的合成方法，以碳酸钠为敷酸剂，苯为溶剂，2,3-二氢-3-甲基-1,4-苯并嗪与二氯乙酰氯反应，用水 进行后处理得到产品，但溶剂苯是一种强致癌物。
CN101781267A公开了一种以邻硝基苯酚为起始原料的解草酮全合成制备工艺，氢氧化钠为缚酸剂，过程中需要用大量的溶剂稀释反应液和大量的水溶解副产盐，不符合绿色环保的合成理念。吕程程分别以丙酮、甲醇和甲苯为溶剂的3步反应制备了解草酮，经过反复脱溶和洗涤，操作复杂，总收率为68.0%。CN110054595A公开了能避免产生大量废盐水的合成解草酮新工艺，但只描述了在酰基化时采用高温回流法滴加二氯乙酰氯，同时进行尾气吸收，吸收的氯化氢气体溶于水制备成盐酸副产。
本文将使用N,N-二甲基甲酰胺(DMF)单一溶剂，中间体不经脱溶和纯化处理条件下，以邻硝基苯酚为起始原料，经醚化、一锅法加氢缩合环化、酰化共3步反应合成解草酮，过程中仅采用过滤收集副产盐和固废。该工艺无大量废水，仅进行一次脱溶回收，简化了后处理步骤，降低了能耗和溶剂损失。
合成方法[1]
1、2-(2-硝基苯氧基)丙酮(1)合成
2000mL四口烧瓶中，加入139.0g(1.00mol)邻硝基苯酚、148.0g(1.40mol) 碳酸钠、102.0g(1.10mol)一氯丙酮和1000 mL N,N-二甲基甲酰胺(DMF)，在55℃下搅拌反应。取样气相检测，原料含量<0.5%为反应终点。将反应液过滤，得滤饼和滤液，用200mL DMF洗涤滤饼，滤液和DMF洗涤液合并后待用。
2、3,4-二氢-3-甲基-2H-苯并[b][1,4]嗪(2)合成
取上述制备的2-(2-硝基苯氧基)丙酮(1)的DMF溶液于2000mL高压加氢釜，再加入245.0g(3.80mol)雷尼镍催化剂，用氢气置换3次后，向釜内通氢气并维持体系压力2.0MPa，于温度63℃反应。取样GC检测，原料含量<1%为反应终点。将反应液过滤得滤液和滤饼，滤饼用200mL DMF洗涤后回收套用，滤液和DMF洗涤液合并后待用。
3、解草酮(3)合成
取上述制备的3,4-二氢-3-甲基-2H-苯并[b][1,4]嗪(2)DMF溶液和148.0g(1.40mol)碳酸钠于2000mL四口烧瓶中，在 30~40℃下以3.0g/min滴加176.0g(1.20mol)二氯乙酰氯，滴加完毕后在40~50℃下保温1h。取样GC检测，原料含量<1%为反应终点。将反应液过滤得滤液和滤饼，滤饼用200mL DMF洗涤，滤液和DMF洗涤液合并后减压蒸馏回收DMF套用，得到淡绿色固体解草酮223.0g，纯度 99.0%，总收率85.0%，最后用体积比为V(石油醚):V(乙酸乙酯)=20:1混合溶剂重结晶，得解草酮白色固体186g。
参考文献
[1] 芦园园,赵永长,余莲,等. 一种解草酮的合成新工艺[J]. 世界农药,2024,46(6):30-33. DOI:10.16201/j.cnki.cn10-1660/tq.2024.06.05.