氯甲酸氯乙酯别名氯碳酸氯乙酯，属于卤代甲酸酯类，具有高反应活性与刺激性，是有机合成中重要的酰化/烷化试剂。氯甲酸氯乙酯为无色透明液体，常温密封稳定，受热/遇亲核试剂易分解，避免与水、胺、醇、碱接触。
合成方法
该合成在装有两个冷凝器(‑30℃和‑78℃(干冰))、光气浸渍管、温度计和滴液漏斗的1L搅拌釜反应器中进行。在10℃的温度下将光气(46.0g，0.5mol)引入空反应器中，直到观察到光气回流。然后在2小时内经由滴液漏斗加入2‑氯代乙醇(161g，2.00mol)。在该时间内记录的内部温度可以在10‑14℃内变化。在2‑氯代乙醇的加料过程中同时加入额外的光气(404g，4.0mol)以确保在整个加料期间的光气回流。在完全加入反应物之后将反应混合物在25℃下额外搅拌2.5小时，然后在35℃下用无光气的氮气汽提2小时至无光气。在汽提之后以97重量％的高产率得到氯甲酸氯乙酯为无色油状物[1]。
有机应用
制备1,3‑氧硫杂环戊烷‑2‑酮：将氯甲酸氯乙酯(20g，0.14mol)和二氯甲烷(20mL)置于装有KPG月牙搅拌器、滴液漏斗、温度计和回流冷凝器的100mL四颈圆底烧瓶中。将该溶液用冰浴冷却至0℃，然后缓慢加入Na2S(1eq，15重量％水溶液)，将温度维持为5℃。在完全加料后移走冰浴并使反应混合物温热至室温。在搅拌1小时之后分离各相并将水相用二氯甲烷萃取(3×10mL)。在减压下从合并的有机相除去溶剂。粗1,3‑氧硫杂环戊烷‑2‑酮基于GC分析以71面积％的纯度得到。随后在4毫巴和60‑90℃的内部温度下分级真空蒸馏以纯度>98％的透明液体得到主要部分的所需1,3‑氧硫杂环戊烷‑2‑酮(7.5g，51％)[1]。
参考文献
[1] 巴斯夫欧洲公司. 制备硫代碳酸酯的方法:CN202080009573.4[P]. 2021-09-07.