2,3-二溴噻吩分子结构中,溴原子具有强亲核取代与偶联活性(可发生Suzuki、Stille、Negishi、Sonogashira等交叉偶联);噻吩环稳定、具芳香性;对光与热有一定敏感性,避免长期暴晒。2,3-二溴噻吩主要以3-溴噻吩为原料,在己烷等溶剂中,用N-溴代琥珀酰亚胺和少量高氯酸催化反应得到,收率较高。
合成应用
1、专利CN201980035872.2实施例5步骤一:在烧瓶中加入2-溴噻吩(9.00g,55.2毫摩尔)、镁(4.03g,165毫摩尔),并在氮气气氛下溶解在无水四氢呋喃(55ml)中。在80℃下将上述混合溶液搅拌1小时。在另一烧瓶中加入[1,3-双 (二苯基膦基)丙烷]二氯化镍(II)(1.20g,2.21毫摩尔)、2,3-二溴噻吩(12.7g,52.5毫摩尔),并溶解在无水乙醚(110ml)中。将上述乙醚混合溶液冷却至0℃,滴加上述四氢呋喃混合溶液,并在室温下搅拌3小时。在反应结束后,在上述混合溶液中加入水(55ml),利用乙酸乙酯萃取,利用饱和食盐水洗涤有机层,除去溶剂,并通过硅胶柱层析(己烷)而得到了中间体A5-1(8.93g,收率66%)[1]。

2、专利CN201280023841.3实施例1制备3-溴噻吩-2-羧酸:在-78℃下,在氮气氛围中,向nBuLi(2.5M,0.055mol,22ml)在干燥Et2O(15ml)内的溶液中逐滴添加2,3-二溴噻吩(12.1g,0.025mol)。从最后一部分添加起的10分钟之后,将气态CO2通入溶液内并立即观察白色沉淀的形成。在-78℃下搅拌该悬浮液额外30分钟,然后允许达到室温。通过添加milliQ H2O,猝灭该反应,然后通过NaOH 10%(3x50ml)提取水相。随后,添加HCl6N,并通过过滤收集所形成的沉淀。从EtOH(50ml)和H2O(200ml)中重结晶,和最后真空干燥得到9.23g白色粉末[2]。

3、专利CN202011150391.7实施例1步骤一2-乙酰基-4 ,5-二溴噻吩的合成:将1克2,3-二溴噻吩和0.36克乙酰氯的混合物溶于10毫升二氯甲烷中,冰浴条件分五批加入三氯化铝0.72克,冰浴反应2小时,TLC显示反应完全,将反应液倾入稀盐酸中,以二氯甲烷萃取,有机相无水硫酸钠干燥,浓缩至干,残余物以乙酸乙酯:石油醚=1:100柱层析,得橙黄色固体产物0.8克,收率68%。1HNMR(400MHz,CDCl3):δ7.47(s,1H),2.51(s,3H)[3]。

参考文献
[1] AGC株式会社. 近红外线吸收色素、滤光片和成像装置:CN201980035872.2[P]. 2021-01-08.
[2] E.T.C.有限责任公司. 有机半导体材料:CN201280023841.3[P]. 2014-01-29.
[3] 中国科学院上海药物研究所. 五元杂环氧代羧酸类化合物及其医药用途:CN202011150391.7[P]. 2021-04-30.