二吡啶硫碳酸酯的简介及应用

2026/2/25 13:23:11 作者:棋桦

二吡啶硫碳酸酯是一种有机化工原料,通常为黄色至棕色或橙色至深红色的结晶粉末,可溶于水。 ‌‌主要作为‌硫代光气的替代品‌,用于制备‌异硫氰酸酯‌类化合物。在有机合成中,用于制备1-异硫氰基-1-(甲氧基甲基)环丙烷、2-异硫氰基-1,3-二甲氧基丙烷等。 ‌用于合成10-脱(氨甲酰氧基)-10-异硫氰酸酯卟啉霉素等复杂分子。

下游产物合成

1 1-(4-氟苯氧乙酰基)-4-(4-苯基苄基)硫代半肼的合成:向0.25 M二吡啶硫碳酸酯的DMF溶液(1.05当量,储存于3A分子筛上)中加入0.1 M胺(游离碱)的DMF溶液(1当量)。将反应混合物于55℃加热1.5小时。向反应混合物中加入0.1 M 肼(游离碱)的DMF溶液(1当量)。将反应混合物于55℃加热1.5小时。减压除去溶剂。残留物溶于乙酸乙酯。有机层用水(3×20 mL)洗涤以除去吡啶酮。反应混合物用MgSO₄干燥后减压浓缩,得1-(4-氟苯氧乙酰基)-4-(4-苯基苄基)硫代半肼。[1]

2 3-[(3-溴苯基)(异硫氰酸酯基)甲基]噻吩的合成:将4-[(3-溴苯基)(异硫氰酸酯基)甲基]-2-甲基-1,3-噻唑 O, 将二吡啶硫碳酸酯(270 ng,1.16 mmol)加入二氯甲烷(5 mL)中搅拌的1-(3-溴苯基)-1-(2-甲基-1,3-噻唑-4-基)甲胺(165 mg,0.58 mmol)溶液中。混合物搅拌30分钟,用二氯甲烷稀释,盐水洗涤,硫酸钠干燥后浓缩,得0.19 g(定量收率)3-[(3-溴苯基)(异硫氰酸酯基)甲基]噻吩化合物,。以1-(3-溴苯基)-1-(3-噻吩基)甲胺为起始原料,定量收率合成本品。[2]

二吡啶硫碳酸酯的应用.jpg

3 3-(异硫氰酰胺甲基)吡啶的合成:在室温下将伯胺溶于无水CH₂Cl₂(14.5 mL/mol)。加入二吡啶硫碳酸酯(325 mg,1.40 mmol,1当量)。搅拌反应混合物24小时。减压除去溶剂。经硅胶色谱(正己烷/乙酸乙酯 1:2)纯化后浓缩,得3-(异硫氰酰胺甲基)吡啶。[3]

参考文献

[1] Maingot, Lucie; et al Aggrecanase-2 inhibitors based on the acylthiosemicarbazide zinc-binding group European Journal of Medicinal Chemistry (2013), 69, 244-261

[2] Berg, Stefan; et al Preparation of amino-imidazolone compounds for treating cognitive impairment, Alzheimer's disease, neurodegeneration and dementia World Intellectual Property Organization Patent Number WO2007145569 A1

[3] Mays, Jared R.; et al Identification, synthesis, and enzymology of non-natural glucosinolate chemopreventive candidates ChemBioChem (2008), 9(5), 729-747

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