1,2-二溴四氯乙烷参与的溴化反应

2026/2/25 14:57:37 作者:流风

1,2-二溴四氯乙烷是一种多卤代烷烃类化合物,具有较大的密度和较高的化学反应活性,它不溶于水但是可溶于乙酸乙酯和二氯甲烷等有机溶剂。1,2-二溴四氯乙烷在化学合成领域中主要用作溴化试剂,它可用于多种芳烃类物质的溴化反应,在有机合成方法学基础研究领域中有较好的应用。

溴化反应

1,2-二溴四氯乙烷的溴化反应

图1 1,2-二溴四氯乙烷的溴化反应

在氮气保护下,将正丁基锂(2.35 M己烷溶液,0.75 mmol,0.32 mL,1.5当量)缓慢滴加至-70°C磁力搅拌中的二异丙胺(0.82 mmol,0.11 mL,1.65当量)四氢呋喃(1 mL)溶液内,制备LDA试剂;反应10分钟后使体系升温至0°C并持续搅拌20分钟,再次冷却至-70°C后,逐滴加入4,7-二氯喹啉(155.3 mg)的四氢呋喃(2.0 mL)溶液,搅拌反应60分钟;随后加入1,2-二溴四氯乙烷(306.4 mg)的四氢呋喃(1.0 mL)溶液,持续搅拌反应12小时;反应结束后用饱和氯化铵溶液淬灭,以乙酸乙酯(3×15 mL)萃取产物,合并有机相并用无水硫酸镁干燥,减压浓缩溶剂后,通过快速柱层析法[洗脱剂为乙酸乙酯/正己烷(1:49)]纯化残余物即可得到目标产物分子。[1]

1,2-二溴四氯乙烷的溴化反应

图2 1,2-二溴四氯乙烷的溴化反应

在-78°C下,用5分钟时间将叔丁基锂的戊烷溶液(1.61M,3.90 mL,6.28 mmol)逐滴加入至4H-环庚[1,2-b;4,3-b']二噻吩(2.10 mmol)的四氢呋喃(21 mL)溶液中,并于该温度下持续搅拌1.5小时;随后将1,2-二溴四氯乙烷(2.05 g)一次性加入反应体系,继续在-78°C搅拌2小时。反应结束后向混合物中加入水淬灭,用乙醚萃取水相,合并有机相后用饱和盐水洗涤,以无水硫酸钠干燥,过滤去除干燥剂,将滤液减压浓缩,最后通过柱层析(PSQ100B硅胶,正己烷为洗脱剂)纯化得到产物。[2]

参考文献

[1] Murie, Valter E.; et al, Base-Controlled Regioselective Functionalization of Chloro-Substituted Quinolines, Journal of Organic Chemistry 2018, 83, 871-880.

[2] Asai, Kengo; et al, Stable Red-Emissive Cationic Dithienotropylium Dyes, Chemistry - A European Journal 2016, 22, 17571-17575.

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