3,4,5-三氯溴苯是一种溴苯衍生物，常温常压下为米白色固体粉末，具有优异的化学稳定性和类似于溴苯的理化性质，它不溶于水但是可溶于常见的有机溶剂。3,4,5-三氯溴苯可由4-溴-2,6-二氯苯胺通过氨基单元的重氮化-氯化反应制备得到，该物质主要用作有机合成中间体，有文献报道它可用于多氯代苯甲酰胺类农药的制备。
制备方法
方法一
在氮气保护下，将4-溴-2,6-二氯苯胺（4.5 g, 19 mmol）的无水乙腈（200 mL）溶液，加至60 °C下含有氯化铜（3.0 g, 22 mmol）、无水乙腈（50 mL）和亚硝酸叔丁酯（3.15 mL, 27 mmol）的混合体系中。所得混合物在60 °C下搅拌30分钟后，冷却至室温，再加入盐酸（400 mL, 2 M）。分液后，水相用乙醚（150 mL）萃取。合并的有机相依次用水洗涤、无水硫酸镁干燥，然后在旋转蒸发仪上浓缩得到溴代-3,4,5-三氯苯粗品，再经150 °C/20 mbar条件蒸馏，最后用甲醇重结晶，获得目标产物分子纯品3,4,5-三氯溴苯。[1]
方法二
图1 3,4,5-三氯溴苯的制备方法
研究人员以邻氯苯胺为起始原料，经乙酰化、溴化、去乙酰化、氯化和重氮化五步反应，不经中间体纯化直接合成了3,4,5-三氯溴苯。该工艺总收率达79.0%，产品经气相色谱分析含量为99.2%。与文献报道方法相比，本合成3,4,5-三氯溴苯的工艺具有操作简便、原料价廉易得等优点，适合工业化放大生产。 [2]
偶联反应
图2 3,4,5-三氯溴苯的偶联反应
在Schlenk管中将吩噻嗪（2 g, 10 mmol）、3,4,5-三氯溴苯（2.60 g, 10 mmol）、叔丁醇钾（1.35 g, 12 mmol）、醋酸钯（0.11 g, 0.5 mmol）和三叔丁基膦溶液（0.15 mL, 0.25 mmol）溶于甲苯（80 mL）中。将所得混合物在氮气保护下回流反应22小时。反应结束后过滤混合物，残余物经硅胶柱层析纯化，以石油醚/二氯甲烷（8:1）为洗脱剂，得到目标产物。[3]
参考文献
[1] Sott, Richard; et al, Synthesis of dioxin-like monofluorinated PCBs: for the use as internal standards for PCB analysis, Tetrahedron 2008, 64, 4135-4142.
[2] 崔永涛,李晓亮,何立.3,4,5-三氯溴苯的合成研究[J].化工与医药工程, 2019, 40: 5.
[3] Gao, Mingxue; et al, The same molecule but a different molecular conformation results in a different room temperature phosphorescence in phenothiazine derivatives, Journal of Materials Chemistry C: Materials for Optical and Electronic Devices 2021, 9, 15375-15380.