技术背景
2,6-吡啶二甲酰氯外观为白色至棕色结晶粉末、晶体或块，是一种有机中间体和医药中间体，在实验室研发和化工医药研发领域有着重要应用，比如2,6-吡啶二甲酰氯可用于合成如下物质的起始物料：1）吡啶基聚酰胺聚酯，与手性二氢溴化二胺反应形成光学活性大环化合物；2）吡啶桥联 2,6-双-甲酰胺席夫′碱，采用L-丙氨酸或2- 甲基-丙氨酸甲酯进行处理；3）N,N′-双(1-芘甲基)吡啶-2,6-二羧酰胺，在存在碱的条件下与1-芘甲基胺盐酸盐反应。2,6-吡啶二甲酰氯的贮存应保持贮藏器密封、储存在阴凉、干燥的地方，确保工作间有良好的通风或排气装置。应与氧化剂、酸类、食用化学品分开存放，切忌混储。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。
2,6-吡啶二甲酰氯的合成及应用
2,6-吡啶二甲酰氯作为一种重要的有机化合物，其合成方法较多，应用较为广泛。Gianluca Ambrosi, Mirco Fanelli, Paola Paoli, Mauro Formica, Daniele Paderni, Patrizia Rossi, Mauro Micheloni, Luca Giorgi, Vieri Fusi在其研究论文《Zn(II) detection and biological activity of a macrocycle containing a bis(oxadiazole)pyridine derivative as fluorophore》中对2,6-吡啶二甲酰氯进行了合成，并以其为原料进行了后续化合物的合成研究工作[1]。其相关合成路线见图一，主要实验步骤如下：2,6-吡啶二甲酸(10g, 60mmol)溶于200立方厘米的三氯氧磷（POCl3）中，在氮气氛围下回流至完全溶解（约3小时），形成中间体2,6-吡啶二甲酰氯，含有2,6-吡啶二甲酰氯的粉红色溶液未经纯化即直接使用，该溶液在0-5°C的冰浴中冷却，然后缓慢加入3（18g, 120mmol）。将所得黄色溶液加热至室温并搅拌2小时，然后回流过夜。冷却后，将黄色溶液分为两部分，一部分放入2dm3的冰/水混合物中，另一部分加入加入少量固体碳酸钠（Na2CO3）进行中和，直至粗产物4沉淀；过滤两个固体样品，用冷水洗涤，收集并在60°C下真空干燥。使用氯仿（CHCl3）作为洗脱剂，通过硅胶快速色谱法获得纯产物4（获得15g，产率63%）。Yanshun Li, Shiqin Sun, Luzhen Jiao, Nanxing Gao, Guorui Cao在其研究论文《Ni(II)/spiroBox-catalyzed asymmetric Friedel–Crafts alkylation of indoles with nitroalkenes》采用了如下方法进行2,6-吡啶二甲酰氯的合成：吡啶-2,6-二羧酸（5mmol）与SOCl2（10mL）于80°C反应过夜，然后在减压下除去过量的SOCl2，得到白色固体的酰氯（100%收率）。然后以此为原料进行后续化合物的合成工作[2]。南京林业大学在其发明专利《一种基于2,6-吡啶二甲酰氯的罗丹明B发光材料的制备方法及其应用》中以罗丹明B(Rhodanmine B)为前体合成基于2,6-吡啶二甲酰氯的新型发光材料，并对其进行了后续研究，成果显著[3]。
参考文献
[1] Gianluca Ambrosi, Mirco Fanelli, Paola Paoli, Mauro Formica, Daniele Paderni, Patrizia Rossi, Mauro Micheloni, Luca Giorgi, Vieri Fusi. Zn(II) detection and biological activity of a macrocycle containing a bis(oxadiazole)pyridine derivative as fluorophore. Dalton Transactions[J], 2020, 49, 7496–7506.
[2] Yanshun Li, Shiqin Sun, Luzhen Jiao, Nanxing Gao, Guorui Cao. Ni(II)/spiroBox-catalyzed asymmetric Friedel–Crafts alkylation of indoles with nitroalkenes. RSC Advances[J], 2025, 15, 7644–7648.
[3] 南京林业大学. 一种基于2,6-吡啶二甲酰氯的罗丹明B发光材料的制备方法及其应用. CN109369685A[P]; 2019.02.22.