四氢异喹啉是一类重要的有机化合物，在常温下为透明黄色至棕色液体，该类化合物在有机合成、医药研发等领域具有广泛应用，该化合物可通过锡和盐酸或钠和乙醇还原异喹啉制得，主要用作有机合成试剂。 作为仲胺，其具有弱碱性，可与强酸成盐，也能发生脱氢、加氢等反应。此外四氢异喹啉结构是许多生物活性分子和药物的核心骨架，其衍生物在医药领域尤为重要。
合成方法
1 向装有磁力搅拌棒的10毫升玻璃试管中加入溴化铵（98毫克，1.0毫摩尔）、N-乙酰基-1,2,3,4-四氢异喹啉（1.00毫摩尔）和乙二胺（0.27毫升，4.0毫摩尔），用管盖密封。在70℃下搅拌加热试剂瓶，并在微波辐射条件下（最大功率250W）反应5小时。用二氯甲烷稀释粗产物。用1M盐酸水溶液提取脱保护胺。用1M氢氧化钠水溶液碱化水层，再用乙醚回萃。用Na₂SO₄干燥有机层，过滤浓缩得产物四氢异喹啉。[1]
2 将肼（1 mmol）溶解于25 mL圆底烧瓶中（含乙醇与饱和氯化铵水溶液2:1，共6 mL），烧瓶配有克莱森冷凝管及磁力搅拌棒。向混合物中加入粉末状的（2-10%，见表）和Zn（2 mmol）。回流加热6小时。反应完成后（薄层色谱检测），冷却混合物。用硅藻土过滤混合物。浓缩混合物。向混合物中加入饱和Na₂CO₃溶液（15 mL）。用乙酸乙酯（3×15 mL）提取产物。用无水Na₂SO₄干燥有机相。过滤有机相。浓缩有机相。通过闪式柱色谱法纯化得产物四氢异喹啉。[2]
3 将催化剂前体[Ir(cod)(PTA)₂]PF₆固定于Resin-H⁺-D50wΧ₂树脂（Ir含量1.73% w/w） （催化剂30.5 mg，含铱2.75×10⁻³ mmol），使底物/铱摩尔比达305，置于氮气保护下转移至不锈钢高压釜，在氮气流中脱气。在氮气保护下，通过聚四氟乙烯毛细管将底物溶液（0.108 g；0.825 mmol）注入氮气脱气水（15 mL）反应器。通过3次加压（20 bar）/减压循环置换氮气为氢气。最终以H₂（20 bar）压力充入高压釜，用轨道式搅拌器将溶液搅拌至80 °C，持续1小时。冷却反应器并泄压。取溶液样品（0.5 μL）进行气相色谱分析，测定最终产物四氢异喹啉转化率与选择性。[3]
参考文献
[1] Shimizu, Yuhei; et al Microwave-Assisted Deacylation of Unactivated Amides Using Ammonium-Salt-Accelerated Transamidation Angewandte Chemie, International Edition (2012), 51(34), 8564-8567
[2] Cicchi, Stefano; et al Indium-Mediated Reduction of Hydroxylamines to Amines Organic Letters (2003), 5(10), 1773-1776
[3] Barbaro, Pierluigi; et al Facile heterogeneous catalytic hydrogenations of C:N and C:O bonds in neat water: anchoring of water-soluble metal complexes onto ion-exchange resins Green Chemistry (2012), 14(11), 3211-3219