简介
4-(N,N-二甲氨基甲酰基)苯硼酸常温下为白色至类白色固体，易溶于四氢呋喃、乙酸乙酯等有机溶剂，在水中溶解度较低。4-(N,N-二甲氨基甲酰基)苯硼酸是一类重要的官能团化芳基硼酸，主要作为Suzuki-Miyaura交叉偶联反应的底物，在钯催化与碱性条件下与卤代芳烃发生偶联反应，用于合成联芳类中间体。
4-(N,N-二甲氨基甲酰基)苯硼酸的性状
合成
方法一：向4-碘甲苯（35 g，160.5 mmol）在乙醚（400 mL）中的溶液中添加正丁基锂（2 M在戊烷中，88.3 mL，176.6 mmol），温度为0℃。在0°C搅拌后。再将溶液冷却至-60°C 15分钟。加入硼酸三丁酯（60.6 mL，224.7 mmol）。移除冷却槽，使反应升温至室温。用盐酸（2 N，280 mL）酸化溶液，分离出有机相，用乙醚2x125 mL萃取水相。组合有机相用氢氧化钠（5x50 mL）提取。将组合的水提取物酸化以得到所需的产物4-(N,N-二甲氨基甲酰基)苯硼酸。产量18.6 g[1]。
方法二：4-氨基羰基苯基硼酸将4-羧基苯基硼酸（10 g，0.06 mol）和氯化亚砜875 mL的溶液加热至50-60℃。过夜蒸发亚硫酰氯，将一半残渣加入浓氨水（30 mL）中。反应加热回流。热过滤和随后的滤液酸化产生了原油。将粗品悬浮在稀释的碳酸氢钠中纯化，得到所需的所需的标题化合物4-(N,N-二甲氨基甲酰基)苯硼酸[1]。
用途
4-(N,N-二甲氨基甲酰基)苯硼酸主要作为Suzuki偶联反应的芳基硼酸底物，在钯催化下与卤代芳烃发生交叉偶联，构建联芳类化合物。例如：取卤代芳烃（3 mmol，1.0当量）、4-(N,N-二甲氨基甲酰基)苯硼酸（1.2-1.5当量）和K2CO3（8 mL 2 M水溶液）加入THF（9 mL）中，用Ar喷洒5 min。向混合物中添加Pd（PPh3）4（0.06 mmol），并继续Ar喷射5分钟。使用冷凝器安装反应混合物，并将其浸入85°C的油浴中。12-24小时后冷却反应混合物。用乙酸乙酯（30 mL）稀释混合物并过滤。用H2O（2x30 mL）和盐水冲洗滤液。在MgSO4上干燥混合物，并在真空中浓缩。通过硅胶[EtOAc（EA）-石油醚（PE）1:1至1:200]上的柱层析纯化粗品以得到产物[2]。
参考文献
[1] Substituted phenyl derivatives, their preparation and use Assignee: Neurosearch A/S Inventors: Dahl, Bjarne H.; et al. United States.
[2] Visible-light-driven Cadogan reaction By: Qu, Zhonghua; et al. Chinese Chemical Letters (2021), 32(8), 2582-2586.