简介
1,2-乙二磺酸为白色结晶粉末，分子式C₂H₆O₆S₂，属于强酸性有机二磺酸化合物，易溶于水、乙腈等极性溶剂。该化合物主要作为酸性助催化剂，与大环硫脲协同催化苯胺、苯甲醛与2,3-二氢呋喃的多组分偶联反应。
1,2-乙二磺酸的性状
合成
将氧酮（1.40 g，2.27 mmol）和NaHCO3（0.45 g，5.18 mmol）添加到硫代苯酚（0.91 mmol）的溶液中，10 mL乙腈-水（3:2，v/v）混合物包含在25 mL圆底烧瓶中，以20±5°C的不同间隔递增。在封闭环境中搅拌内容物。通过TLC分析监测反应12小时。氧化24小时。用18-35%（50%稀释至浓）HCl溶液酸化反应混合物，得到澄清溶液。真空除去溶剂。将所得固体残渣溶解于乙醇中以提取磺酸。过滤固体材料。提取溶剂中的乙醇。以乙酸乙酯-甲醇（80:20）混合物为洗脱剂，通过短垫硅胶色谱分离纯化所得固体残留物，得到1,2-乙二磺酸[1]。
用途
1,2-乙二磺酸作为磺酸配体，在水热条件下与铜盐及4,4'-联吡啶共同参与配位组装，制备金属有机框架（MOF）配位聚合物。例如：将Cu（CH3COO）2·H2O（0.27 g，1.35 mmol）、1,2-乙二磺酸（0.29 g，1.52 mmol）、4,4'-联吡啶（1.34 mmol）和10 mL水的混合物在室温下搅拌10分钟。将溶液转移至15 mL聚四氟乙烯衬里高压釜中，填充2/3。在175°C条件下，在自生压力下加热高压釜4天，然后以6°C/h的速率缓慢冷却至室温。在反应过程中，将pH值从4.1略微降低至3.5。过滤后，用水和丙酮冲洗产品[2]。
此外，1,2-乙二磺酸在反应中作为酸性助催化剂，与大环硫脲协同催化苯胺、苯甲醛与2,3-二氢呋喃的多组分偶联反应。例如：在氩气气氛下，用苯胺（0.2 mmol）、苯甲醛（0.2 mmol）装入烘箱干燥的Schlenk烧瓶。用注射器在室温下向混合物中加入大环硫脲催化剂（1.9 mL 2.63×10-4 M CH3CN储备溶液，0.25 mol%）。通过微量比色法依次向混合物中添加1,2-乙二磺酸（25μL 0.02 M储备CH3CN溶液，0.25 mol%）和2,3-二氢呋喃（30μL，0.4 mmol）。在室温下搅拌所得混合物36分钟。用三乙胺（280μL，2.0 mmol）猝灭反应。向混合物中添加1,3,5-三甲氧基苯（11.2 mg）。减压除去溶剂[3]。
参考文献
[1] Oxidation of thiols to sulphonic acids with Oxone/NaHCO3 and KBrO3 By: Parida, Keshaba Nanda; et al. ChemistrySelect (2016), 1(3), 490-494.
[2] Reversible Anion Exchange and Catalytic Properties of Two Cationic Metal-Organic Frameworks Based on Cu(I) and Ag(I) By: Fei, Honghan; et al. Journal of the American Chemical Society (2010), 132(20), 7202-7209.
[3] Macrocycle-Enabled Counteranion Trapping for Improved Catalytic Efficiency By: Ning, Rui; et al. Chemistry - A European Journal (2018), 24(17), 4268-4272.