戊烷溴化镁又名正戊基溴化镁，属于格氏试剂，无色至浅棕黄色溶液，市售通常为0.5M/1.0M四氢呋喃溶液，极易燃、对空气/水/氧高度敏感、遇水剧烈分解，必须在无水无氧、惰性气体保护下储存与使用。
应用进展
1、王进军以焦脱镁叶绿酸-a甲酯为起始原料,通过3-位乙烯基的四氧化俄氧化和高碘酸钠裂解得到焦脱镁叶绿酸-d甲酯-d,再与戊烷溴化镁的格氏反应生成卟吩醇。将其转化为卟吩镍配合物后,与3-N,N-二甲氨基丙稀醛和三氯氧磷进行Vilsmeier反应,得到具有甲酰乙烯基取代的叶绿素衍生物。研讨了焦脱镁叶绿酸-a甲酯的芳香性及其亲电取代反应机理,通过1HNMR、UV-Vis、IR以及元素分析确定了新化合物的化学结构[1]。
2、文珂等人介绍了一种反式-4-羟基-2-壬烯醛的低成本合成方法。由呋喃与甲醇反应,制得的1,1,4,4-四甲氧基-2-丁烯进行选择性水解反应,仅得到单水解产物4,4-二甲氧基-2-丁烯醛,而不产生双水解产物1,4-丁烯二醛,这是此方法可降低成本的关键。4,4-二甲氧基-2-丁烯醛再与戊烷溴化镁进行格氏反应得1,1-二甲氧基-4-羟基-2-壬烯,然后在树脂催化下,进行缩醛的酸性水解而得到最终产品反式-4-羟基-2-壬烯醛，总收率为8.7%(从呋喃算起)。产物及中间体结构经1HNMR和13CNMR进行了表征[2]。
3、李东来在其论文第四部分以(4S)-4-苄基噁唑-2-烷酮为手性助剂,先与丁烯酰氯反应生成N-酰化噁唑烷酮,再利用它的共轭双键与戊烷溴化镁进行Michael加成反应,解脱后得到构型保留的(S)-3-甲基辛-1-醇,手性醇与对甲基苯磺酰氯作用得到(S)-3-甲基-辛基对甲基苯磺酸酯,然后与KCN反应,所得产物水解后还原得到黄粉虫性信息素(S)-4-甲基-1-壬醇。化学总产率达到37.6％,光学产率为98％,较其他合成方法都有所提高[3]。
参考文献
[1] 王进军. 叶绿素-α衍生物的芳香性及其Vilsmeier反应[J]. 吉林化工学院学报,2008,25(3):22-28. DOI:10.3969/j.issn.1007-2853.2008.03.006.
[2] 文珂,徐宝财,王洪钟. 一种反式-4-羟基-2-壬烯醛的低成本合成方法[J]. 精细化工,2005,22(12):955-957. DOI:10.3321/j.issn:1003-5214.2005.12.022.
[3] 李东来. 黄粉虫性信息素的合成研究[D]. 湖北:湖北大学,2008. DOI:10.7666/d.y1379135.