简介
1-(4-甲基苯基)-1-乙醇是芳香族仲醇类有机合成原料，常温下为无色至淡黄色透明液体，略带微弱芳香气味，理化性质稳定。该化合物难溶于水，可与乙醇、乙醚、丙酮等多数有机溶剂互溶，主要用作合成底物，用于氘代化合物合成与相关有机反应研究。
1-(4-甲基苯基)-1-乙醇的性状
合成
方法一：在25 mL Schlenk烧瓶中，在氩气下制备三（4-氟苯基）膦（0.01 mmol）和tBuOK（5.6 mg，0.05 mmol）在无水2-丙醇（5 mL）中的溶液。在恒温油浴中将溶液加热至80°C 15分钟。向混合物中加入取代的苯乙酮（1 mmol）和均三甲苯（140μL，1 mmol）。在80°C下搅拌所得混合物。用气相色谱法监测反应。180分钟后取等分试样（0.3 mL）。在四氢呋喃（1mL）中淬灭反应。通过SiO2的短路径过滤混合物得到标题化合物1-(4-甲基苯基)-1-乙醇[1]。
方法二：将Ir（dF（CF3）ppy）2（dtbpy）]PF6（0.005 mmol，1 mol%）、羧酸（0.5 mmol，1当量）、Cs2CO3（0.75 mmol，1.5当量）和NaBH4（0.6 mmol，1.2当量）加入到装有磁力搅拌器的25 mL圆底烧瓶中。加入DCM（10 mL）。快速将空气脱气三次，然后通过气球吹入氧气。在油浴中将混合物加热至40°C。用三个100 W的蓝色LED（5厘米外）照射40小时。用20 mL H2O淬灭反应混合物，用EtOAc（3×10 mL）萃取。用饱和NH4Cl（30mL）洗涤合并的有机层。用无水Na2SO4干燥，过滤并减压浓缩。通过灰分色谱法（15%EtOAc/DCM）纯化粗产物得到标题物1-(4-甲基苯基)-1-乙醇[2]。
用途
1-(4-甲基苯基)-1-乙醇可作为有机合成底物，用于制备氘代衍生物1-(4-甲基苯基)乙醇-d₁。例如：在螺旋盖核磁共振管中，将2-丙醇（2.3μL，0.03 mmol）、CD3OD（600μL）和D2O（300μL）加入1-(4-甲基苯基)-1-乙醇（41.3μL，0.30 mmol）和联吡啶铱络合物（3.2 mg，2.0 mol%）的混合物中。在封闭系统中的预热油浴中，将混合物在80°C下加热。通过1H NMR监测反应进展，直至达到饱和点。用H2SO4水溶液（0.1M，几滴）将反应混合物酸化至pH 5.0。用Et2O（8 mL x 3）萃取反应混合物。用Na2SO4干燥反应混合物。过滤反应混合物。减压浓缩滤液。通过柱色谱法（SiO2，己烷/Et2O=1:1）纯化残余物，得到1-（4-甲基苯基）乙醇-d1[3]。
参考文献
[1] N-Heterocyclic olefins as ancillary ligands in catalysis: a study of their behaviour in transfer hydrogenation reactions By: Iturmendi, Amaia; et al. Dalton Transactions (2016), 45(32), 12835-12845.
[2] A General Method for Photocatalytic Decarboxylative Hydroxylation of Carboxylic Acids By:Khan, Shah Nawaz; et al. Journal of Organic Chemistry (2020), 85(7), 5019-5026.
[3] Iridium-catalyzed α-selective deuteration of alcohols By: Itoga, Moeko; et al. Chemical Science (2022), 13(30), 8744-8751.