简介
对甲苯磺酸丙炔酯是一种含炔基的磺酸酯类有机化合物，常温下多为无色油状液体，易溶于乙腈、乙醚等有机溶剂，需干燥密封保存。该化合物可作为聚合引发剂，与2-甲基-2-恶唑啉进行聚合反应，再经哌啶封端处理，制备功能性聚合物材料。
对甲苯磺酸丙炔酯的性状
合成
方法一：在-5°C下将炔丙醇（2.8 g）和对甲苯磺酰氯（11.4 g）溶解在乙醚（50 mL）中。将氢氧化钾（28 g，500 mmol）分批加入反应混合物中。在-5°C下进一步搅拌反应1小时。在室温下搅拌混合物4小时。将混合物倒入冷水（30mL）中。用乙醚（2×35mL）和盐水（1×35mL）提取水层。用无水Mg2SO4干燥合并的有机提取物。过滤合并的有机提取物。将合并的有机提取物在空气中干燥得到标题化合物对甲苯磺酸丙炔酯[1]。
方法二：将炔丙醇（1当量）和甲苯磺酰氯（1.05当量）在乙醚（0.5-1.0 M）中的充分搅拌溶液冷却至-50℃。加入新鲜粉末状KOH（6-7当量），使所得悬浮液的温度升至0摄氏度。在0℃下继续搅拌0.5-1小时，之后将混合物倒入水中并用乙醚稀释。用乙醚（2x）萃取水层，用水和盐水洗涤合并的提取物并干燥（MgSO4）。真空除去溶剂得到几乎纯的甲苯磺酰基炔丙酯，可以通过色谱法纯化得到标题化合物对甲苯磺酸丙炔酯，但通常可以在下一个反应中使用粗品。产率97%[2]。
用途
对甲苯磺酸丙炔酯可作为引发试剂与2-甲基-2-恶唑啉发生聚合反应，再经哌啶封端制备目标功能聚合物。例如：将对甲苯磺酸丙炔酯（1.65 g，7.83 mmol，1当量）加入到带搅拌棒的烘干圆底烧瓶中。在室温下减压搅拌反应混合物过夜，以去除微量水。向混合物中加入MeCN（10 mL）和新蒸馏的2-甲基-2-恶唑啉（10 mL，118 mmol，15当量）。将溶液加热至80°C。显示17小时后1H NMR单体完全消耗。冷却至室温后，滴加新蒸馏的哌啶（2.32 mL，23.5 mmol，3当量）。让溶液搅拌3小时。集中溶液。用Et2O洗涤固体，去除多余的哌啶，浓缩滤液以获得产品[3]。
参考文献
[1] Naphthalimide clicked polycarbazoles: Synthesis, characterization, and investigation of their optical, electrochemical and spectroelectrochemical properties By: Coban, Fatma; et al. Synthetic Metals (2022), 285, 117031.
[2] Palladium-catalyzed cyclization reactions of allene- and acetylene-substituted lactams By: Karstens, Willem Frederik Johan 2000, (20121004), No pp.
[3] Clickable amphiphilic triblock copolymers By: Isaacman, Michael J.; et al. Journal of Polymer Science, Part A: Polymer Chemistry (2012), 50(12), 2319-2329.