简介
溴化乙烯基三苯基膦为白色或类白色结晶粉末，属于季鏻盐类化合物。它易溶于二氯甲烷、乙酸乙酯等有机溶剂。其主要用作有机合成底物制备相关功能有机产物。
溴化乙烯基三苯基膦的性状
合成
方法一：在室温下，将新鲜草酰氯（44 ml，0.50 mol）非常缓慢地加入到2-羟乙基-1-三苯基氯化鏻（115 g，0.33 mol）在1,2-二氯乙烷（84 ml）中的悬浮液中。搅拌5分钟后，将黄色反应混合物在90°C的浴温下回流2天，并通过将浴温保持在150°C下进行大回流再回流2天。反应完成后，去除溶剂。将粗固体置于无水THF（500ml）中。将粗固体加热回流30分钟，以去除多余的草酰氯和其他副产物。冷却后，过滤悬浮液。用THF再次洗涤滤液，得到标题化合物溴化乙烯基三苯基膦[1]。
方法二：在100°C下加热三苯基膦（100 g，0.38 mol）和2-氯乙醇（39 ml，0.58 mol）48小时，在此期间析出白色固体。冷却至室温后，用乙醚（500ml）洗涤反应混合物。在室温下，将新鲜草酰氯（44 ml，0.50 mol）非常缓慢地加入到2-羟乙基-1-三苯基氯化鏻（115 g，0.33 mol）在1,2-二氯乙烷（84 ml）中的悬浮液中。搅拌5分钟后，将黄色反应混合物在90°C的浴温下回流2天，并通过将浴温保持在150°C下进行大回流再回流2天。反应完成后，去除溶剂。将粗固体置于无水THF（500ml）中。将粗固体加热回流30分钟，以去除多余的草酰氯和其他副产物。冷却后，过滤悬浮液。用THF再次洗涤滤液得到标题化合物溴化乙烯基三苯基膦[2]。
用途
溴化乙烯基三苯基膦可在铱配合物催化、可见光照射下参与光化学反应，用作有机合成的反应底物。例如：将[Ir-（dFCF3ppy）2dtbbpy]PF6（5.5 mg，0.005 mmol，5.0 mol%）和溴化乙烯基三苯基膦（0.10 mmol）加入配有搅拌棒的烘干4 mL小瓶中。用氩气吹扫小瓶。将小瓶放入充氮手套箱中。向手套箱中的小瓶中加入2-丙醇（0.30 mmol）和无水乙酸乙酯（1.0 mL）。盖上小瓶。手套箱的小瓶。在室温下在光照射（470nm）下搅拌悬浮液48小时。辐照后，在减压下除去溶剂。将残渣溶解在最少量的二氯甲烷中。通过加入乙醚使残渣重沉淀。过滤悬架。用乙醚洗涤悬浮液。通过再沉淀（Et2O/DCM）纯化粗产物[3]。
参考文献
[1] 3,3,3-Trichloropropyl-1-triphenylphosphorane: A Reagent for the Synthesis of (Z)-1,3-Enynes, (Z,Z)-1-Chloro-1,3-dienes, and 1,3-Diynes By: Karatholuvhu, Maheswaran S.; et al. Journal of the American Chemical Society (2004), 126(44), 14314-14315.
[2] 3,3,3-Trichloropropyl-1-triphenylphosphorane: A Reagent for the Synthesis of (Z)-1,3-Enynes, (Z,Z)-1-Chloro-1,3-dienes, and 1,3-Diynes By: Karatholuvhu, Maheswaran S.; et al. Journal of the American Chemical Society (2004), 126(44), 14314-14315.
[3] Photoinduced Alcoholic α-C-H Bond Anti-Markovnikov Addition to Vinylphosphonium Bromides Followed by Wittig Olefination: Two-Step Protocol for α-C-H Allylic Alkylation of Alcohols By: Yoshida, Masaki; et al. ChemCatChem (2022), 14(18), e202200744.