简介
4-溴-9,9-螺二芴常温下为白色至类白色结晶粉末，熔点157~161℃，性质稳定。该化合物易溶于二氯甲烷、甲苯、四氢呋喃等有机溶剂。4-溴-9,9-螺二芴需密封、阴凉干燥避光保存，建议充氮防护，长期储存可置于2~8℃环境。
4-溴-9,9-螺二芴的性状
合成
方法一：在-90°C的氩气下，用正丁基锂（4 mL，2.5 M的己烷溶液，10 mmol）处理2,2'-二溴联苯（10 mmol）的THF（50 mL）溶液。在-90°C下搅拌反应混合物30分钟。向反应混合物中滴加芴酮（10 mmol）的THF（25 mL）溶液。将所得混合物在-90°C下搅拌30分钟，在室温下搅拌12小时。用水和盐水洗涤有机层。用Na2SO4干燥有机层。过滤有机层。减压除去溶剂。使用1:1 CH2Cl2/石油作为洗脱剂，通过硅胶柱色谱法纯化残渣。将9-（2'-溴联苯-2-基）-9H-芴-9-醇的混合物加热回流，浓缩HCl水溶液（6mL）和乙酸（70mL）2小时。冷却混合物。用水稀释混合物。用CHCl3萃取混合物。用饱和NaHCO3水溶液、水和盐水洗涤合并的有机提取物。用Na2SO4干燥有机相。过滤有机相。使用1:2 CH2Cl2/石油作为洗脱剂，通过硅胶柱色谱法纯化残渣得到标题化合物4-溴-9,9-螺二芴[1]。
方法二：将2,2'-二溴联苯（4.25 g）溶解在70 mL无水THF溶液中。将混合物冷却至-78°C。缓慢滴加1.6M正丁基锂（9.4 mL）。在-78°C下搅拌整个溶液30分钟。在N2气氛下，加入9H-芴-9-酮（2.94 g）在20 mL无水THF中的溶液。逐渐将溶液加热至室温。用饱和NaHCO3水溶液（30mL）淬灭溶液。用二氯甲烷和水提取溶液。用无水MgSO4干燥有机层。过滤有机层。蒸发有机层。使用1:1二氯甲烷/己烷通过硅胶柱色谱法纯化粗产物。将白色粉末状产品放入另外两个颈状激光器中。将白色粉末状产品溶解在乙酸（100 mL）中。向所得混合物中加入催化量的HCl水溶液（9mL）。将整个溶液回流12小时。将整个溶液冷却至环境温度。通过硅胶柱色谱法进行纯化得到标题化合物4-溴-9,9-螺二[2]。
参考文献
[1] Novel Oligo-9,9'-spirobifluorenes through ortho-Linkage as Full Hydrocarbon Host for Highly Efficient Phosphorescent OLEDs By: Jiang, Zuoquan; et al. Organic Letters (2009), 11(12), 2607-2610.
[2] Synthesis and electroluminescence properties of new blue dual-core OLED emitters using bulky side chromophores By: Lee, Suji; et al. Dyes and Pigments (2017), 136, 255-261.