3-溴苯硼酸CAS号：89520-21-7，白色至类白色粉末，易溶于THF、甲醇、乙醇、乙酸乙酯，微溶于水，在酸性水中较稳定，碱性条件易脱硼。3-溴苯硼酸主要作为Suzuki偶联反应关键砌块，与卤代芳烃、芳基三氟甲磺酸酯偶联，构建联苯类化合物，广泛用于药物分子、光电材料、农药中间体合成。
制备方法
向1,3‑二溴苯（25g，106mmol）中加入纯化乙醚（150mL），充分搅拌。采用液氮/丙酮浴，在-75°C及以下进行反应。当反应器内温度降至-75°C以下时，缓慢滴加2.5M正丁基锂溶液50.8mL（127mmol），随后升温至室温。反应40分钟后，将反应温度再次降至-75°C以下，加入46.4g（318mmol）反应物，反应12小时，得到粗产物。向盛有蒸馏水与冰块的烧杯中加入300mL 2M盐酸，将粗产物分次加入其中，充分搅拌至冰块完全溶解。产物用乙酸乙酯和水萃取，并用蒸馏水充分洗涤至中性。最后以正己烷重结晶，得到最终纯化产物3-溴苯硼酸，收率85%[1]。
偶联反应
在氨气环境下,将50g(187mmol)化合物2-氯-4,6-二苯基嘧啶溶解于1L THF 中，向其中添加37g(155mmol)3-溴苯硼酸和2.1g(1.8mmol)四(三苯基膦)钯,并且搅拌混合物。接着,向其中添加64g(467mmol)碳酸钾饱和水溶液,加热所得混合物并且在80℃下回流12小时。当反应完成时,向反应溶液中添加水,将混合物用二氯甲烷(DCM)萃取,接着在用无水MgSO4去除水分后过滤并且在减压下浓缩。分离获得的残余物并且经由快速柱色谱法纯化,获得66g(92%)化合物I-17[2]。
三芳基甲烷衍生物((4-二甲氨基苯基)(2-羟基苯基)(3-溴苯基)甲烷)的合成：依次将1.0mmol(0.122g)水杨醛、1.0mmol(0.200g)3-溴苯硼酸、1.2mmol(0.102g)哌啶、1.2mmol(0.145g)N,N-二甲基苯胺和1mmol FeCl3(催化剂)(0.161g)加入10ml干燥的 圆底烧瓶内，再加入2ml氯苯作溶剂，100℃加热回流反应，TLC监测反应，待反应完全后，冷却至室温，向反应体系中加入50ml乙酸乙酯，依次用30ml水和饱和食盐水洗涤，有机相经无水硫酸钠干燥、过滤，减压蒸除大量溶剂后，将残余物经柱层析分离，采用正己烷和乙酸乙 酯的混合液作为洗脱剂，再次将溶剂蒸除干净，干燥即得到目标化合物，反应收率85％[3]。
参考文献
[1] KOREA INSTITUTE OF INDUSTRIAL TECHNOLOGY, 한국생산기술연구원. 카르바졸 구조와 연결된 페닐피리딘 구조를 포함하는 금속 착화합물, 그 제조 방법 및 용도:KR20090035098A[P]. 2010-11-01.
[2] 三星SDI株式会社. 用于有机光电装置的化合物和用于有机光电装置的组成物以及有机光电装置和显示装置:CN201510671555.3[P]. 2016-05-11.
[3] 天津师范大学. 合成三芳基甲烷衍生物的方法及其所得三芳基甲烷衍生物:CN201910088261.6[P]. 2020-08-04.