邻苯二甲酰肼的制备及下游产物合成

2026/4/4 8:02:33 作者:棋桦

邻苯二甲酰肼‌是一种重要的有机化合物,白色粉末或针状结晶,溶于丙酮、乙酸‌,微溶于水‌。

合成方法

1工业上通常由‌邻苯二甲酸酐‌(苯酐)与‌水合肼‌在乙醇中回流反应制得:将乙醇、水合肼、苯酐按比例加入反应锅;升温回流 ‌8小时‌;蒸出乙醇至糊状;冷却至40℃,加水甩滤,水洗至pH≈6.5,干燥得产物‌邻苯二甲酰肼‌。

2 近年有绿色合成工艺采用‌二甲苯+相转移催化剂‌(如四丁基溴化铵),在120℃下反应2–3小时,得产物‌邻苯二甲酰肼‌且收率可达‌96.6%‌,副产物仅为水,更环保高效‌。

下游产物合成

1 3-氨基-5,10-二氢-1-(3-甲基-2-呋喃基)-5,10-二氧代-1H-吡唑并[1,2-b]酞嗪-2-甲腈,收率:99%。向10 mL CH3OH中含有的邻苯二甲酰肼(0.0405 g,0.25 mmol)、马隆腈(15.72 μl,0.25 mmol)和芳香醛(0.25 mmol)的混合物中,加入催化量的STA-胺-Si-磁铁矿纳米颗粒(10 mg)。将混合物置于70 °C水浴中加热60分钟。通过薄层色谱(TLC)监测反应,并将固体产物溶于热乙醇中。移除催化剂,并在烧瓶壁外施加外部磁铁。用热乙醇重结晶产物。用乙醇和丙酮洗涤剩余催化剂。在50 °C下干燥1小时。[1]

2 2,3-二氢-2-(苯磺酰基)-1,4-吡咯嗪二酮,收率:99%。将漆酶GA/Fe3O4/GO溶液置于PBS溶液(0.1 M,pH = 5)中振荡,超声处理30分钟。将反应混合物(苯磺酸钠和邻苯二甲酰肼‌)与含最佳漆酶浓度(15.2 U,5 mg/mL)的PBS溶液(0.1 M,pH = 5)中的漆酶溶液(5 mL)混合,并在4°C下反应24小时。将漆酶溶液浓度设定为1至7 mg/mL。使用磁铁分离固定化漆酶,用PBS溶液(0.1 M,pH = 5)洗涤。重复洗涤过程数次,直至洗涤液中检测不到游离漆酶。通过布拉德福德法测定洗涤液中漆酶的残留浓度。在减压条件下干燥产物,并于4 °C保存以备后用。[2]

邻苯二甲酰肼‌下游产物合成.jpg

3 3-氨基-1-(4-氰基苯基)-5,10-二氢-5,10-二氧代-1H-吡唑并[1,2-b]酞嗪-2-甲腈,收率: 93%。加入由羰基化合物醛(1 mmol)、邻苯二甲酰肼(1 mmol)和马隆腈(1 mmol)组成的混合物,溶于二异丙基乙基铵乙酸酯-离子液体(2 mL)中。将反应混合物置于带压力调节功能的10 mL加压小瓶中,并盖上“卡扣式”瓶盖。将反应混合物置于单模微波合成系统中,以100W功率、60°C条件下辐照5分钟。通过薄层色谱(TLC)监测反应完成情况。将反应混合物倒入20 mL水中。将反应混合物冷却至室温。向反应混合物中加入水和乙酸乙酯。用乙酸乙酯萃取粗产物。在减压下蒸发水层,得到3-氨基-1-(4-氰基苯基)-5,10-二氧代-5,10-二氢-1H-吡唑并[1,2-b]邻苯二嗪-2-甲腈。[3]

参考文献

[1] Arora, Priya ; et al Amelioration of H4[W12SiO40] by nanomagnetic heterogenization: For the synthesis of 1H-pyrazolo[1,2-b]phthalazinedione derivatives Applied Organometallic Chemistry (2018), 32(2), n/a

[2] Rouhani, Shamila; et al Laccase immobilized Fe3O4-graphene oxide nanobiocatalyst improves stability and immobilization efficiency in the green preparation of sulfa drugs Catalysts (2020), 10(4), 459

[3] Jadhav, Chetan K. ; et al Microwave-Assisted Chemistry: New Synthetic Application for the Rapid Construction of 1H-Pyrazolo[1,2-b]Phthalazine-5,10-Dione Derivatives in Diisopropyl Ethyl Ammonium Acetate Polycyclic Aromatic Compounds (2023), 43(1), 895-914

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