简介
4,4',4''-三甲酸三苯胺是一类重要的三齿芳香羧酸有机化合物，通常为白色或类白色固体，具有良好的热稳定性与溶解性，是有机合成中常用的多官能团羧酸单体。其用于构建含三苯胺结构的酰胺类功能化合物。
4,4'4''-三甲酸三苯胺的性状
合成
方法一：在氩气保护下，将三（4-溴苯基）胺（1.0 g，1 Eq，2.07 mmol）溶解于250 mL Schlenk烧瓶中的无水THF（60 mL）中。将溶液在-78°C下保持30分钟。逐滴加入1.6 N正丁基锂的己烷溶液（1.59 g，16 mL，12当量，24.90 mmol）。在-78°C下搅拌混合物30-45分钟。在氩气下通过针将过量的CO2气体鼓入溶液中1小时。将所得混合物在-78°C下再搅拌30分钟。缓慢加热至室温过夜。加入去离子水（50 mL）并浓缩混合物。用1N HCl酸化残留的水相。通过过滤分离固体，用DI H2O、己烷、EtOAc和Et2O洗涤。在真空炉中干燥得到标题化合物4,4'4''-三甲酸三苯胺[1]。
方法二：加入4-氨基苄腈（0.05 g，0.423 mmol）、4-氟苯腈（0.11 g，0.93 mmol），CsF（0.25 g，1.69 mmol）和2 mL无水DMF的混合物。在微波条件下在140°C下加热20分钟（功率：155 W，压力：250 psi，预搅拌时间：1分钟）。通过薄层色谱监测反应进展。完成后，将反应混合物倒入冰冷的水中。过滤固体产品。用大量清水冲洗。在真空下干燥产品。将粗产物溶解在乙醇：氢氧化钾（3:1）中。在微波条件下在110°C下加热20分钟（功率：155 W，压力：250 psi，预搅拌时间：1分钟）。通过TLC监测反应的完成情况。冷却至室温。用3N HCl将混合物酸化至pH 3，得到白色沉淀。过滤沉淀物。用大量清水冲洗。在烤箱中烘干得到标题化合物4,4'4''-三甲酸三苯胺[2]。
用途
4,4',4''-三甲酸三苯胺在该反应中作为多羧酸单体，与4-氨基三苯胺在亚磷酸三苯酯、吡啶及NMP体系下经高温缩合生成目标酰胺类产物。例如：在配备搅拌棒的50 mL圆底烧瓶中加热0.8322 g（3.2 mmol）4-氨基三苯胺、0.29 g（1 mmol）4,4'4''-三甲酸三苯胺、0.60 mL亚磷酸三苯酯（TPP）、0.5 mL吡啶和1.5 mL NMP的混合物。、将反应混合物在120°C下搅拌3小时。在搅拌下将溶液缓慢倒入150毫升甲醇中，使白色产物沉淀。通过过滤收集沉淀物。用甲醇和热水彻底清洗反应混合物。将混合物干燥，得到产品[3]。
参考文献
[1] Merged-nets enumeration for the systematic design of multicomponent reticular structures By:Jiang, Hao; et al. Science (Washington, DC, United States) (2024), 386(6722), 659-666.
[2] Fluorescence quenching based detection of nitroaromatics using luminescent triphenylamine carboxylic acids By: Mishra, Aamnayee; et al. Scientific Reports (2021), 11(1), 19324.
[3] Electrosynthesis of redox-active and electrochromic polymer films from triphenylamine-cored star-shaped molecules end-capped with arylamine groups By: Hsiao, Sheng-Huei; et al. European Polymer Journal (2018), 99, 422-436.