研究背景
萘甲醛可以形成分子内氢键，通过PET效应引起光谱的变化。萘甲醛分子构型为平面结构特点，更有助于其自组装和发光[1]。1-溴-2-萘甲醛是基于2-萘甲醛母体结构引入溴原子所得化合物，常表现为类白色至黄色固体。通过CNDO/2和INDO级别的分子轨道计算方法对萘甲醛的构象偏好性进行研究发现，1-萘甲醛和2-萘甲醛中，1-萘甲醛的Z型构象更为稳定，而2-萘甲醛的E型构象则更稳定[2]。
应用
萘甲醛在有机合成和化学分析等方面具有广泛的应用，是一种常用的化学试剂和有机染料。由于萘甲醛的结构中的羰基具有很强的活性，与双胺类物质生成的双Schiff碱具有杀毒，解热，抗菌等活性，因而在医药方面具有广泛的使用价值[3]。而卤素原子可以增加分子的亲脂性，从而影响药物的吸收、分布和代谢等特性，也常常被用在医药方面的相关研究。1-溴-2-萘甲醛作为一种既有萘甲醛结构，又有溴原子的化合物，在药物制备研究领域具有一定的潜在应用价值。
此外，基础有机合成领域，1-溴-2-萘甲醛可作为起始原料用于外环β-氨基醇的分子内UMP合成。具体地，在二氧六环和水的混合溶剂中，1-溴-2-萘甲醛，（2-甲酰基萘-1-基）硼酸和氟化钾在三(二苯基膦基)二茂铁钯与膦酸的混合催化作用下可得性状为黄色固体的目标产物。核磁表征数据如下：1H NMR (600 MHz, CDCl3) δ 9.62 (s, 2H), 8.21 (d, J = 8.4 Hz, 2H), 8.13 (d, J = 8.4 Hz, 2H), 8.02 (d, J = 8.4 Hz, 2H), 7.64 (dd, J = 8.4, 7.2 Hz, 2H), 7.38 (t, J = 7.8 Hz, 2H), 7.24 (d, J = 9.0 Hz, 2H)[4]。
有关研究
通过对芳构化辅助的闭环复分解反应(RCM)进行深入研究，Roy[5]等人提出了一种高效合成菲和1-羟基菲的策略。该策略包括1-溴-2-萘甲醛衍生物的乙烯基化、巴比埃烯丙基化反应，以及随后二烯前体的一锅法RCM/脱水反应，最后生成菲衍生物。此外，二烯前体相应的酮类似物通过RCM反应和芳构化驱动的酮-烯醇互变异构反应生成1-羟基菲。上述研究使得快速合成一系列多样化的官能化菲和1-羟基菲成为可能，包括通过逐步构建末端菲环得到含有–OH和–OMe基团的合成难度较大的衍生物。
参考文献
[1]孙晋国.萘甲醛席夫碱小分子的合成及其性质研究[D].延边大学,2016.DOI:10.7666/d.Y3060293.
[2]Salman R. Salman.Conformational preference of substituted naphthalenes: 1—Aldehyde derivatives of naphthalene[J].Organic Magnetic Resonance, 1983.DOI:10.1002/omr.1270211107.
[3]汤金辉.萘醛类双Schiff碱及其钍配合物的合成与抑菌活性的研究[D].南华大学,2014.
[4]fengliu,jiaxintian,jianfengchen.intramo1ecu1ar umpo1ung synthesis of exocyc1ic b amino a1coho1s through decarboxy1ative amination[J].
[5] Roy C P , Karmakar S , Dash J .Synthesis of Phenanthrenes and 1-Hydroxyphenanthrenes via Aromatization-Assisted Ring-Closing Metathesis: toward Polynuclear Aromatic Hydrocarbons[J].The Journal of Organic Chemistry, 2024, 89(15):13.DOI:10.1021/acs.joc.4c00723.