1,2-环氧十六烷的有机应用

1,2-环氧十六烷别名：十四烷基环氧乙烷，无色至淡黄色透明液体或白色蜡状固体，有微弱气味，难溶于水，易溶于二氯甲烷、乙酸乙酯、THF、DMF等有机溶剂，对酸敏感，遇强酸易开环；常温下稳定，需2–8°C密封避光保存。1,2-环氧十六烷在有机合成中间体、聚合物添加剂以及日化与润滑油中应用广泛。

有机应用

圆底烧瓶配有加热套、温控器、顶置搅拌器、热电偶、氮气进口/喷吹管和带有特氟 隆塞子的蒸馏接头。将装有1,2-环氧十六烷(116g，483mmol)的加料漏斗，冷凝器和收集瓶连接到接头上。在氮气下，向烧瓶中加入三乙醇胺(24.0g，161mmol)，固体甲醇钾(4.06g，0.36mmol)和MTBE(225g)。将反应混合物加热至55℃，收集蒸馏后的甲基叔丁基醚。当收集大约一半的溶剂后，加入1,2-环氧十六烷超过8分钟。环氧化物添加完成后，不再收集任何溶剂。将反应混合物在以超过20分钟的时间加热至120℃，搅拌0.5h后，反应温度升高至135℃。再过0.5h，¹HNMR显示完全消耗了1,2-环氧十六烷。混合物冷却到110℃。装有苯基缩水甘油醚(362g，2.41mol)的加料漏斗代替了蒸馏设备。向反应混合物中加入缩水甘油醚0.5h以上。在添加过程中，反应温度保持在或低于130℃。完成添加后，反应混合物在110℃下搅拌4h。¹HNMR分析显示完全消耗了苯基缩水甘油醚。热的反应混合物被倒进一个广口瓶中，使其冷却。产物为三乙醇胺-1,2-环氧十六烷(3)-PGE(15)(497g，98.8％)，含有0.45重量％的钾[1]。

将化合物1,2-环氧十六烷(O14‑1，1.50g，6.24mmol，1.00eq)溶解于100mL乙腈中，再向其中依次加入CeCl₃(1.81g，7.36mmol，462μL，1.18eq)和NaBr(757mg，7.36mmol，236μL，1.18eq)。TLC(石油醚/乙酸乙酯＝10/1，I₂)显示原料(R_f＝0.60)反应完全，有两个新生成的点(R_f＝0 .70，R_f＝0.45)被发现。将反应液直接浓缩除去乙腈，加入100mL清水，用乙酸乙酯(200mL)萃取3次，有机相用无水硫酸钠干燥后过滤浓缩得到粗品产物。粗品通过硅胶柱梯度淋洗纯化，TLC(石油醚/乙酸乙酯＝10/1，R_f＝0.45)得到白色固体目标产物O14‑2(1.4g，4.36mmol，69.83％yield)[2]。

参考文献

[1] 斯泰潘公司. 来自苯基缩水甘油醚的聚合物分散剂:CN201880066353.8[P]. 2020-06-09.

[2] 武汉大学. 一种含羟基可电离脂质及其制备方法与应用:CN202311578993.6[P]. 2024-03-08.