脒基硫脲的制备、应用及结构研究

2026/5/9 8:00:22 作者:南星

简介

1878年,Rathke通过在100~110℃下加热硫脲和二氯硫化碳或在100℃下加热硫脲和五氯化磷首次制备得到了脒基硫脲,到1883 年,Bamberger在60~70℃硫化氢的水溶液中,通过蒸解氰基胍或胍基尿素盐制备脒基硫脲。直到1929年这一方法才被详细研究。

脒基硫脲

脒基硫脲可以作为分析试剂来鉴别某些金属离子,是非常重要的工业和生物分子,它可以加速天然橡胶的硫化,在无机合成中它特殊的结构也被用来合成阴离子笼状超分子化合物。同时在医学上它也是非常重要的,是广泛使用的肠蠕动的刺激物,在实验上被用来临床治疗腹膜炎中肠麻痹性痴呆;在临床试验中,作为免疫刺激物和肿瘤细胞抑制剂也是非常有发展前途的。由于它含有硫脲基团和胍基,是一种非常有用的辐射防护剂。通常的猜想是生物活性的硫脲如脒基硫脲的生理作用是通过它们的代谢物来实现的而不是完整的分子本身,也可能是硫脲的代谢物是硫自由基,在硫的氧化中形成二聚体或一系列含氧酸。

研究

脒基硫脲可以与金属形成配合物,脒基硫脲的配合物在颜色和性质上不同于胍基尿素,脒基硫脲的互变异构形式可以根据金属的性质产生内部含金属的不同结构。脒基硫脲作为配体时生成的铜的配合物是棕色的,而镍的配合物是橘色的,与胍基尿素镍与双胍镍的配合物类似。脒基硫脲铜的配合物是棕色的,表明存在铜-硫键,在热的稀碱或稀酸中,会快速分解为硫化铜,而镍的配合物不受煮沸的稀碱的影响。脒基硫脲铜的配合物中只含一个配体分子,而在镍配合物中含有两个配体分子。脒基硫脲钴(Ⅱ)和钴(Ⅲ)的配合物都是棕色的,在热碱条件下分解形成黑色的硫化钴,也表明存在钴-硫键。相关的钯的配合物与钴的类似,与镍的不同,可能是含有金属-硫键。

近年来,人们对脒基硫脲相关包合物晶体结构进行了一些研究,并得到了脒基硫脲和一些有机小分子通过氢键连接形成的包合物晶体。脒基硫脲特殊的结构引起了我们的关注,因为它是一个接近平面的分子,由脒基部分和硫脲部分组成。分子中含有带孤对电子的 N、S原子,可以形成9个以上的氢键,是很好的氢键形成试剂,张丽选择脒基硫脲作为主体分子,然后加入辅助小分子,在客体模板的作用下诱导合成包合物晶体,并通过研究它的氢键连接模式和晶体结构以便更好的理解晶体工程[1]。

参考文献

[1] 张丽. 脒基硫脲为主体的氢键包合物的合成及晶体结构研究[D]. 甘肃:西北师范大学,2017. DOI:10.7666/d.D01273391.

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