简介
1-甲基-1,2,4-三唑是一种常见的三唑类杂环有机化合物，常温下多为无色透明液体，化学性质较稳定，溶解性良好。该化合物常用作有机合成关键原料与反应助剂，在杂环化合物合成、医药中间体制备等领域有着重要应用价值。
1-甲基-1,2,4-三唑的性状
合成
方法一：在15-20°C下搅拌三硝基甲基硼烷络合物衍生物（4.25 mmol）在苯（10 ml）中的溶液。用1-甲基-1,2,4-三唑（4.25 mmol）的苯（5 ml）溶液处理所得混合物。在室温下搅拌反应混合物2小时。通过GLC（60-70°C，吸附剂-chromosorb，液相-PEG单月桂酸酯）对THF的量进行周期性控制。停止THF信号的增加。在排气罩下蒸发培养皿中的反应混合物。首先用己烷提取残渣，然后用乙醚提取。在室温下真空蒸发合并的提取物。将残余物从Et2O-己烷混合物中重结晶，得到产物1-甲基-1,2,4-三唑[1]。
方法二：将1,2,4-三唑（0.0069 g，0.10 mmol，1.0当量）和有机碱（0.10 mmol，1当量）溶解在玻璃V形小瓶（3 mL）内的无水氘代（MeCN-d3）（0.50 mL）中。将烷基化剂（0.10 mmol，1.0当量，0.20 M）溶解在无水氘代（MeCN-d3）中。将上述混合物一次性加入第一份溶液中。密封小瓶。在室温下再搅拌溶液24小时。将溶液分配到硼硅酸盐NMR管（Norrell，5mm）中，通过1H和19F（p-F-BnBr）NMR光谱进行分析，以获得产物1-甲基-1,2,4-三唑[2]。
用途
1-甲基-1,2,4-三唑可作为反应原料参与有机合成反应，用于制备相应目标产物。例如：在15-20°C下搅拌三硝基甲基硼烷络合物衍生物（4.25 mmol）在苯（10 ml）中的溶液。用1-甲基-1,2,4-三唑（4.25 mmol）的苯（5 ml）溶液处理所得混合物。在室温下搅拌反应混合物2小时。通过GLC（60-70°C，吸附剂-chromosorb，液相-PEG单月桂酸酯）对THF的量进行周期性控制。停止THF信号的增加。在排气罩下蒸发培养皿中的反应混合物。首先用己烷提取残渣，然后用乙醚提取。在室温下真空蒸发合并的提取物。将残余物从Et2O-己烷混合物中重结晶，得到产物[3]。
参考文献
[1] Synthesis of Neutral and Charged Trinitromethyl Borohydrides and Their Complexes By: Shitov, O. P.; et al. Chemistry of Heterocyclic Compounds (New York, NY, United States) (2015), 50(12), 1647-1657.
[2] Taming Ambident Triazole Anions: Regioselective Ion Pairing Catalyzes Direct N-Alkylation with Atypical Regioselectivity By: Dale, Harvey J. A.; et al. Journal of the American Chemical Society (2019), 141(17), 7181-7193.
[3] Synthesis of Neutral and Charged Trinitromethyl Borohydrides and Their Complexes By: Shitov, O. P.; et al. Chemistry of Heterocyclic Compounds (New York, NY, United States) (2015), 50(12), 1647-1657.a