介绍
2,6-二氯苯并噁唑为白色固体，是一种重要的有机合成中间体，广泛用于农药、医药、染料等的合成, 如合成优杀磷、精噁唑禾草灵。因此近年来，市场上对2,6-二氯苯并噁唑的需求也日益扩大。
图一 2,6-二氯苯并噁唑
合成
目前国内合成2，6-二氯苯并噁唑的工业化方法，主要是由中间体2-巯基-6-氯苯并噁唑与氯代试剂反应而得。文献报道的路线主要有以下几条:
⑴以过量的PCl5为氯化剂，在120℃反应16 h，收率41%，因PCl5对设备腐蚀严重，一旦反应设备烂穿会导致反应釜夹套中的水与PCl5剧烈反应，进而引起爆炸事故给安全生产带来严重隐患。
⑵用氯气作为氯化剂，产品含量95%，收率75%。在实际生产中，因氯气同时会对苯环其他位置加成，导致副产物多，产品纯度低;且氯气毒性较大，安全生产隐患多。
⑶用光气作为氯化剂，反应收率能达到90%~92%。但光气是剧毒化学品，国家明文规定光气不允许储存、包装和运输，工厂必须有单独的光气发生装置才能生产。显然，光气不适合作为2，6-二氯苯并噁唑合成的氯代试剂。
⑷用双光气作为氯化试剂，DMF做催化剂，反应收率能达到98%。双光气可替代光气应用于实验室和工业生产，虽然双光气在运输、贮存和使用方面均较光气方便、安全，但是其作为一种剧毒、有刺激性气味的液体，其运输、贮藏仍具有相当大的危险性。
⑸用固体光气作为氯化剂，采用不加催化剂阶段性升温的方法，收率及纯度可以达到98%以上。固体光气在室温下是固体，作为合成光气和双光气的替代物，不但毒性低，使用方便，而且选择性好，收率高。但固体光气比较稳定，即使沸腾时也仅仅少量的分解，采用阶段升温的方法，一旦温度失控后，容易发生冲料，操作危险。
王建忠[1]以2-巯基-6-氯苯并噁唑与固体光气为原料，以DMF为催化剂，在甲苯体系中反应，收率在98%以上。与上述路线相比，这条反应路线具有反应条件温和，操作方便，安全性高等优点。
在250mL烧瓶中加入无水甲苯120mL，投加固体光气(99%)50.4g，在室温下搅拌0.5h，使体系充分溶解后转入恒压滴液漏斗。在500mL的四口烧瓶中加入200mL甲苯、80g(折百)2-巯基-6-氯苯并噁唑和1.9gDMF搅拌混合后，调节温度至55℃，开始滴加恒压滴液漏斗中的固体光气甲苯溶液，滴加过程中控温在55~60℃，滴加时间4h，滴完后在60℃保温2h，取样跟踪分析，巯基物检测小于0.1%以后，反应液冷却至40℃以下转移至分液漏斗中，静置分去下层焦油，有机层经滤纸过滤后得到外观为黄色液体的2,6-二氯苯并噁唑甲苯液340g，取样用内标法测2,6-二氯苯并噁唑含量为23.4%，收率98.2%。
图二 2,6-二氯苯并噁唑的合成
参考文献
[1]王建忠.2,6-二氯苯并噁唑的催化合成[J].世界农药,2018,40(04):43-45.DOI:10.16201/j.cnki.cn31-1827/tq.2018.04.08.