2-甲基环己酮的简介及合成

2026/5/29 8:00:48 作者:棋桦

2-甲基环己酮‌是一种常见的脂肪酮类有机化合物,无色或浅黄色透明液体,具有丙酮或薄荷样气味,微溶于水,易溶于乙醇、乙醚等有机溶剂,广泛用于工业溶剂和医药中间体。

主要用途

1工业应用‌:作为酚醛树脂、醇酸树脂等的溶剂;

2 ‌医药研究‌:用作内源性代谢产物,参与代谢疾病研究;也是合成抗过敏药、抗HIV药、抗肿瘤药物等的重要中间体;

3有机合成‌:用于制备嘧啶类、吡咯烷类等具有生物活性的化合物。

合成方法

1 向溴化叔丁基(3.05 g)和二甲基亚砜(1.5 g)的搅拌溶液中加入 S,S-乙醚(1 mmol)。在氮气氛围下将混合物加热至 70-75°C,反应 4 小时。通过薄层色谱(硅胶/己烷)和气相色谱(毛细管柱 OV-101)监测反应。将反应混合物倒入水中(15 ml),用己烷萃取(3 × 20 ml)。将合并的己烷提取物依次用硫代硫酸钠水溶液(10 毫升)和水(2 × 10 毫升)洗涤,用无水硫酸钠干燥,然后蒸发溶剂。使用硅胶柱色谱法,以己烷为洗脱剂对残留物进行纯化,随后进行蒸馏或结晶,以获得产物2-甲基环己酮‌。[1]

2-甲基环己酮‌的合成.jpg

2 在氩气氛围下,将溶解于干燥的 CH2Cl2(1.5 mL,0.2 M)中的二级醇(0.3 mmol,1 当量)加入装有活化 3Å 分子筛的火焰干燥小瓶中。将溶液冷却至 -25 °C。将溶解在干燥的 HFIP(0.63 mL,20 当量)中的 [ (py)2IPh]2OTf -(0.297 g,0.45 mmol,1.5 当量)缓慢加入悬浮液中。通过薄层色谱(TLC)监测反应。过滤反应混合物,将滤液收集于圆底烧瓶中。冷却至 0 °C。在保持烧瓶温度为 0 °C 的条件下,对冷却后的滤液进行减压浓缩。通过闪式色谱(100% 戊烷至 3% 乙醚/戊烷)纯化粗反应混合物,以获得产物2-甲基环己酮‌。

3 在装有搅拌棒的25 mL 圆底烧瓶中加入6.7 mg Pd(OAc)₂(0.03 mmol,0.03 当量)和200 mg 粉末状的新鲜活化3A分子筛。向其中加入0.5 mL THF、2.83 mL 甲苯和8.4 μL 三乙醇胺(0.06 mmol,0.06 当量)。通过三通接头连接一个氧气球。对烧瓶进行抽真空并充入氧气三次,随后在室温下通氧条件下剧烈搅拌30分钟。向该溶液中加入1 mmol醇,并在充氧条件下于室温下剧烈搅拌。通过气相色谱监测反应进程。12小时后,将反应混合物直接置于硅胶柱上,用戊烷洗脱以去除甲苯,再用二乙醚洗脱。在减压下除去二乙醚,得到目标产物2-甲基环己酮‌。收率98%。

参考文献

[1] Olah, George A.; et al Synthetic methods and reactions; part 105. Cleavage of ethanediyl S,S-acetals with tert-butyl bromide(iodide)/dimethyl sulfoxide reagent Synthesis (1982), (2), 151-2

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