简介
3-(1-氰乙基)苯甲酸常温下多为白色结晶粉末，微溶于水，易溶于乙腈等有机溶剂，是一类含氰基与羧基的芳香类有机合成中间体。该化合物既可以作为有机配体，也可作为反应底物，制备各类含氰基芳香有机功能衍生物。
3-(1-氰乙基)苯甲酸的性状
合成
将反应物（64.2 mg，0.3984 mmol）、Me2NH-BH3（24.4 mg，1.0当量）、t-BuONa（96.4 mg，2.5当量）和DMF（4 mL）加入到带有磁力搅拌棒的N2冲洗、烘干的玻璃管中。在80°C下搅拌反应混合物50分钟。用H2O淬灭反应，用乙酸乙酯（20mL x 3）萃取。用盐水洗涤合并的有机层，用Na2SO4干燥并浓缩。通过硅胶快速柱色谱法纯化粗残渣（石油醚：乙酸乙酯=1:1）得到标题化合物3-(1-氰乙基)苯甲酸[1]。
用途
3-(1-氰乙基)苯甲酸用作酯化反应原料，用于合成3-(1-氰乙基)苯甲酸甲酯类有机中间体。例如：将3-(1-氰乙基)苯甲酸（4.15 g，23.7 mmol）溶解在30 mL甲醇中。加入浓硫酸（1.26 mL，23.7 mmol）并将反应物加热至回流。10小时后将反应冷却至室温。用饱和碳酸氢钠水溶液（2 x 15 mL）洗涤溶液。用乙酸乙酯（3 x 25 mL）萃取，用盐水（15 mL）洗涤。用硫酸镁干燥，通过旋转蒸发浓缩。纯化快速柱色谱法（9:1己烷/乙酸乙酯）[2]。
此外，3-(1-氰乙基)苯甲酸作为有机配体，用于制备金属配位聚合物功能材料。例如：在自生压力下，将外消旋3-(1-氰乙基)苯甲酸（0.2 mmol）、4,4'-联吡啶（0.2 mmol”）、ZnNO3·6H2O（0.2 mmol“）和NaN3（0.3 mmol“）在7.0 mL蒸馏水中的混合物密封到25 mL衬有特氟纶的不锈钢容器中。将混合物加热至120°C。将混合物保持在120°C下3天。将混合物冷却至室温。用蒸馏水清洗产品。在空气中干燥产品[3]。
3-(1-氰乙基)苯甲酸作为反应底物，制备相应有机功能衍生物。例如：在氩气气氛下，将3-(1-氰乙基)苯甲酸（0.15 mmol，1.5当量）、Ph3P（0.15 mmol）、4-二甲基氨基吡啶（0.02 mmol，20 mol%）和光催化剂[Ir（dF（CF3）ppy）2（dtbbpy）]PF6（1 mol%）加入到装有磁力搅拌棒的10 mL schlenk管中。依次加入三氟甲基烯烃（0.1 mmol，1.0当量）和乙腈（1 mL）。盖上试管，在室温下用两个蓝色LED照射反应混合物12小时。真空除去溶剂，用快速柱色谱法纯化粗产物：石油醚/乙酸乙酯=5:1，得到产物[4]。
参考文献
[1] Xia, Hui-Min; et al. Selective α-Monomethylation by an Amine-Borane/N,N-Dimethylformamide System as the Methyl Source. Angewandte Chemie, International Edition (2018), 57(36), 11770-11775.
[2] Chang, Trevor Y.; et al. Scalable Synthesis of Vicinal Quaternary Stereocenters via the Solid-State Photodecarbonylation of a Crystalline Hexasubstituted Ketone. Organic Letters (2020), 22(22), 8855-8859.
[3] Li, Rong; et al. Tunable dual-emissive photoluminescence of a zinc(II) coordination polymer based on tetrazolate-carboxylatate acid and 4,4'-bipyridine mixed organic chromophores. Inorganic Chemistry Communications (2016), 70, 193-196.
[4] Zhang, Lili; et al. Synthesis of β-Trifluoromethylated Ketones by Photocatalyzed Deoxygenative Coupling of Aromatic Acids with α-CF3-Substituted Styrenes. European Journal of Organic Chemistry (2024), 27(28), e202400392