简介
3,4-二氯苯甲醛常温下为白色粉末，易溶于四氢呋喃、乙醚等有机溶剂，需密封低温避光储存。该化合物是重要的精细化工中间体，在格氏加成有机合成实验中，常作为起始原料，制备含环丙基结构的取代芳香醇类有机中间体。
3,4-二氯苯甲醛的性状
合成
方法一：将苯乙酸衍生物（0.5mmol，1.0当量）、铱催化剂[Ir（dF（CF3）ppy）2（dtbpy）]PF6（16.9mg，3mol%）、CuO（7.9mg，20mol%）、苯并菲咯啉（41mg，25mol%）和Cs2CO3（243mg，1.5eq）加入到装有搅拌棒的25ml圆底烧瓶中。向混合物中加入DCM（10ml）。快速将烧瓶脱气三次。通过气球用氧气冲洗烧瓶。将混合物加热至40°C。用六个100 W的蓝色LED（5厘米外）照射混合物40小时。在真空下除去溶剂。用洗脱剂EtOAc/PE在硅胶（200-300目）上通过快速色谱法纯化粗混合物，得到标题化合物3,4-二氯苯甲醛[1]。
方法二：在三颈烧瓶中加入PdCl2（6.1 mg，3.5 mol%）、芳基卤化物（1.0 mmol）、Fe（CO）5（1.1 mmol，0.147 ml）和Et3N（3.0 mmol，0.42 ml）在1.3%v/v H2O-DMF（0.04 ml H2O在3.0 ml DMF中）中的溶液。在氩气气氛下，在110°C下搅拌混合物4小时。使用TLC或GC分析监测反应的完成情况。将反应混合物冷却至室温。过滤反应混合物。向滤液中加入H2O（15.0 ml）。用乙酸乙酯（3×10 ml）萃取水层。用无水Na2SO4干燥水层。蒸发溶剂。通过硅胶柱色谱法使用（正己烷-乙酸乙酯，20:1）纯化粗混合物得到标题化合物3,4-二氯苯甲醛[2]。
用途
3,4-二氯苯甲醛用作格氏加成反应的起始原料，用于合成含环丙基结构的取代芳香醇类有机中间体。例如：将磁控管加入干燥的圆底烧瓶（250 mL）中。加入3,4-二氯苯甲醛、THF（40 mL）、环丙基溴化镁（2.0当量，40 mL，0.5 M的THF溶液）。用注射泵在0°C下加入苯甲醛（10mmol）一小时。在室温下搅拌混合物5小时。通过加入饱和NH4Cl水溶液进行淬火。用乙醚（×3）萃取混合物。用饱和盐水洗涤有机层，用Na2SO4干燥并过滤。减压浓缩滤液[3]。
参考文献
[1] Zaman, Muhammad Kashif; et al. Decarboxylative Oxidation of Carboxylic Acids Using Photocatalysis and Copper Catalysis. Synlett (2023), 34(17), 2029-2033.
[2] Iranpoor, Nasser; et al. Palladium-catalysed reductive carbonylation of aryl halides with iron pentacarbonyl for synthesis of aromatic aldehydes and deuterated aldehydes. Applied Organometallic Chemistry (2015), 29(11), 719-724.
[3] Yang, Shuang; et al. Divergent Fluorinations of Vinylcyclopropanes: Ring-Opening 1,5-Hydrofluorination and Ring-Retaining 1,2-Difluorination. Chemistry - An Asian Journal (2023), 18(16), e202300476.