简介
3,4-二氯苯甲醛是一种有机化合物，通常呈淡黄色液体或固体，具有特殊的化学性质。它在常温下具有一定的稳定性，但在高温条件下可能会发生分解。3,4-二氯苯甲醛的分子式为C₇H₄Cl₂O，分子量为183.00。它是一种重要的有机合成中间体。
3,4-二氯苯甲醛的性状
合成
将苯乙酸衍生物（0.5 mmol，1.0当量）、铱催化剂[Ir(dF(CF3)ppy)2(dtbpy)]PF6（16.9 mg，3 mol%）、CuO（7.9 mg，20 mol%）、bathophenodline（41 mg，25 mol%）和Cs2CO3（243 mg，1.5当量）加入装有搅拌棒的25 mL圆底烧瓶中。加入DCM（10 mL），快速转动烧瓶三次，用气球排尽烧瓶内氧气。将混合物加热至40°C，用6个100 W蓝色LED（距5 cm）照射40小时。真空除去溶剂，用EtOAc/PE在200-300目硅胶上进行闪蒸层析，得到3,4-二氯苯甲醛[1]。
反应特性
3,4-二氯苯甲醛肟化反应为放热反应，在实际生产中存在危险性。本研究通过常用量热设备对3,4-二氯苯甲醛肟化工艺相关物质热分解情况和反应过程反应热大小进行分析，研究该工艺的热危险性[2]。
热稳定性
首先采用瑞士METTLER-TOLEDO制造的差示扫描量热仪（型号：DSC1）在25.00—450.00°C、升温速率10.00°C/min、50mL/min氮气吹扫条件下，研究了原料及产物的热稳定性；再通过英国ThermalHazardTechnology公司制备的绝热加速量热仪（型号：Es-ARC）在加热-等待-搜索（HWS）模式，1/4哈氏合金品池、测试范围105.00—400.00°C、等待时间10min、检测灵敏度0.02°C/min、升温台阶5.00°C/min、样品质量1.68g条件下，探究反应后混合物料在绝热条件下的二次分解反应情况，得到反应产物的TD24；其次使用Gaussian09软件计算出理论反应热，并通过实验室全自动反应量热仪（RC1）对3,4-二氯苯甲醛肟化反应热进行研究，得到反应的放热量、ΔTad（绝热温升）及MTSR。
实验测得3,4-二氯苯甲醛吸热量为157.08kJ/kg，盐酸羟胺放热量为2561.63kJ/kg，反应后混合物料放热量为462.52kJ/kg。反应失控情况下，最大反应速率到达时间为24h时所对应的温度TD24为501.78K。反应过程体系理论计算所得反应热为153.36kJ/kg，实验测得放热量为139.47kJ/kg[2]。
参考文献
[1] Decarboxylative Oxidation of Carboxylic Acids Using Photocatalysis and Copper Catalysis. By: Zaman, Muhammad Kashif; et al. Synlett (2023), 34(17), 2029-2033.
[2] 阳亦,苏学,钱华,等. 3,4-二氯苯甲醛肟化反应热危险性研究 [J]. 化学工程, 2023, 51 (04): 84-88. DOI:CNKI:SUN:IMIY.0.2023-04-016.