2,5-二氟苯甲醛的制备方法

2026/7/16 8:00:34 作者:梨尔

2,5-二氟苯甲醛是非常重要的精细化学品,它是合成许多重要化学品的中间体。其分子量为142.10,浅黄色透明液体,沸点175℃,闪点58℃以上。主要是用作医药、农药、液晶材料中间体[1]

制备方法

方法1:向反应瓶中加入四氢呋喃(50 mL, 5V)、1,4-二氟苯(10.0 g, 87.64 mmo1, 1.0 eq)和五甲基二乙烯三胺(16.7 g, 96.41 mmo1, 1.1eq),氮气置换四次;控温-60℃~-70℃,滴加正丁基锂(27.2g, 96.41mmo1, 1.1eq);滴加完成后,保温反应30 min。控温-60℃~-70℃,滴加N,N-二甲基甲酰胺(7.7 g, 105.17 mmo1, 1.2 eq);滴加完成后,保温反应30 min,送GC监测。合格后,经后处理得到产品9.9 g[1]

方法2:将乙酸钻和钼酸钠溶于装有2,5-二氟甲苯和乙酸的1#罐中,通过3#泵送入5#预热反应器中,预热反应器加热到50℃;将溴化钠溶于装有双氧水和乙酸的2#罐中,通过4#泵送入6#预热反应器中,预热反应器加热到50℃,接着将两股预热物料,输送至7#、8#反应器中,反应器温度设定在反应所需温度,产物通过8#反应器中流出,采用0℃冷却,收集所得产物[2]

分别将6.06 g乙酸钴和6.06 g钼酸钠溶解于200 mL 2,5-二氟甲苯及200 mL乙酸形成混合溶液,此时n(乙酸钴):n(2,5-二氟甲苯)=0.015:1,将6.06 g溴化钠溶解于20% H2O2形成H2O2-乙酸溶液,此时n(溴化钠):n(2,5-二氟甲苯)=0.015:1,2,5-二氟甲苯-乙酸溶液与和H2O2-乙酸溶液分别以8.33 mL/min和16.67 mL/min的流速通过恒流泵注入持续换热的管式反应器中,此时n(H2O2):n(2,5-二氟甲苯)=3:1,采用图2微通道反应器,控制反应温度75℃,停留时间200 s。出口物料0℃冷却,反应液用二氟甲烷淬灭。经过GC分析,2,5-二氟甲苯转化率为49.0%,2,5-二氟苯甲醛收率为28.7%[2]

图1  2,5-二氟甲苯连续氧化制备2,5-二氟苯甲醛的工艺流程图.png

图1  2,5-二氟甲苯连续氧化制备2,5-二氟苯甲醛的工艺流程图

图2  2,5-二氟苯甲醛的连续流管式反应器装置图:1、2-原料罐,3、4-原料计量泵,5-预热区,6、7-反应区,8-产物淬灭收集区.png

图2  2,5-二氟苯甲醛的连续流管式反应器装置图:1、2-原料罐,3、4-原料计量泵,5-预热区,6、7-反应区,8-产物淬灭收集区

参考文献

[1] 乐威医药(江苏)股份有限公司. 一种采用负离子稳定剂提高2,5-二氟苯甲醛收率的合成方法: 202010932898.1[P]. 2023-05-09.

[2] 常州大学. 一种2,5#二氟甲苯连续氧化制备2,5#二氟苯甲醛的方法: 201610972044.X[P]. 2017-05-10.

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