简介
环扁桃酯常温下为白色结晶性粉末，微溶于水，易溶于乙醇、二氯甲烷等有机溶剂；环扁桃酯能够与丙二酸、3 甲醛显色剂发生缩合反应得到醇类中间体，用于合成色烯类有机衍生物。
环扁桃酯的性状
合成
方法一：向圆底烧瓶中加入3,3,5-三甲基环己醇（R/S，1.0 mmol的混合物）和1当量扁桃酸（R，1.0 mmol）和催化剂（12.6 mg，0.01 mmol，相对于2-苯乙醇为1.0 mol%）。在80°C下搅拌混合物30分钟。TLC监测。用石油醚（10 mL×3）稀释混合物并过滤。分离催化剂并用于下一个循环。用10mL饱和盐水洗涤滤液两次。用石油醚（10 mL×2）提取。将石油醚的各部分混合在一起。用硫酸钠干燥并蒸发，得到粗酯。通过短柱色谱法纯化酯得到标题化合物环扁桃酯[1]。
方法二：将适当的α-酮酯（1 mmol，0.5 M）、龙胆石（2 mmol，2当量）和DMSO（2 mL）装入装有磁力搅拌棒的烘干10 mL反应烧瓶中。使用油浴在70°C下搅拌反应混合物5-20分钟。使用己烷和乙酸乙酯作为洗脱剂，通过TLC监测反应的进展。向反应混合物中加水。用乙酸乙酯（3 x 10 mL）萃取有机化合物。用Na2SO4干燥合并的有机层。蒸发混合物，得到残留物。通过柱色谱法在硅胶短垫上纯化残余物，使用（乙酸乙酯：己烷=10:90）作为洗脱剂，得到标题化合物环扁桃酯[2]。
用途
环扁桃酯参与缩合反应得到醇中间体，可用于合成色烯类有机衍生物。例如：将环扁桃酯、丙二酸（150 mmol）和吡啶（8 ml）加入到3-甲醛显色剂（120 mmol）的乙醇（120 ml）溶液中，并在78°C下搅拌4小时。过滤所得沉淀物，用乙醇洗涤。在烘箱干燥的圆底烧瓶中，将3-（4-氧代-4H-色烯-3-基）丙烯酸（5 mmol，2.5当量）与R-OH（2 mmol，1.0当量）一起加入12.0 mL无水CH2Cl2中。向该溶液中加入EDCI（1.44 g，7.5 mmol，3.75当量）和DMAP（61 mg，0.5 mmol，0.25当量），并在室温下搅拌所得溶液2小时。减压除去溶剂，用快速色谱法（石油醚/乙酸乙酯）纯化残留物[3]。
参考文献
[1] Tang, Zhi; et al. Zirconocene-catalyzed direct (trans)esterification of acyl acids (esters) and alcohols in a strict 1 : 1 ratio under solvent-free conditions. Green Chemistry (2017), 19(22), 5396-5402.
[2] Golla, Sivaparwathi; et al. Rongalite-Mediated Transition Metal- and Hydride-Free Chemoselective Reduction of α-Keto Esters and α-Keto Amides. Journal of Organic Chemistry (2022), 87(15), 9915-9925.
[3] Wang, Shuzhong; et al. Visible-Light-Promoted [4π + 2σ] Annulation of Dienes and Alkylamines via Dual Inert C(sp3)-H Bond Activation. Organic Letters (2024), 26(22), 4705-4710.