简介
3-苄氧基溴丙烷常温下为淡黄色油状液体，易溶于DMF、乙酸乙酯等有机溶剂，具备较强的亲电反应活性。3-苄氧基溴丙烷可作为烷基化试剂，和4-甲氧基苄基N-乙酰氨基甲酸酯钾盐发生亲核取代反应，合成氨基甲酸酯类有机衍生物。
3-苄氧基溴丙烷的性状
合成
方法一：将3-（苄氧基）丙-1-醇（181 mmol）、3-（苄氧基）丙1-醇和三苯基膦（217 mmol）溶解在300 mL二氯甲烷中。将反应混合物冷却至0°C。在30分钟内分批加入N-溴琥珀酰亚胺（38.5 g，217 mmol）。让反应物在室温下搅拌过夜。将反应混合物加入水（300mL）中。分离有机层。用水（2×200 mL）和盐水（1×200 mL”）洗涤反应混合物。用MgSO4干燥反应混合物，然后在旋转蒸发器上浓缩。将浓缩溶液加入剧烈搅拌的己烷（300mL）中，以沉淀反应过程中形成的大部分三苯基氧化膦。滤出白色沉淀物。蒸发己烷。减压蒸馏提纯回收的橙油3-苄氧基溴丙烷[1]。
方法二：在0°C的氮气下，将邻苯二酚硼烷（0.319 mL，3 mmol）滴加到烯丙基苄基醚（0.296 g，2.0 mmol）和N，N-二甲基乙酰胺（0.014 mL，0.15 mmol）的CH2Cl2（2.0 mL）溶液中。将反应混合物加热回流5小时。在0°C下向混合物中加入甲醇（0.200 mL，4.8 mmol）。在室温下搅拌溶液15分钟。用氮气流蒸发溶剂。将反应混合物转移到含有二氯苯或DMF（4.0 mL）、PhSO2Br（0.527 g，2.4 mmol）和过氧化二叔丁基（25 mg，0.15 mmol）的微波反应容器中。关闭反应容器，在140°C下用微波（600 W）加热15分钟。将黑色反应混合物沉积到色谱柱上。用戊烷和戊烷/Et2O（95:5）洗脱产物以去除二氯苯。在快速色谱法（戊烷/Et2O 98:2）之前用水洗涤粗混合物，得到标题化合物3-苄氧基溴丙烷[2]。
用途
3-苄氧基溴丙烷作为烷基化底物，制备氨基甲酸酯类衍生物。例如：将4-甲氧基苄基N-乙酰氨基甲酸酯钾盐（287 mg，1.10 mmol，1.1当量）加入到3-苄氧基溴丙烷（232 mg，1.01 mmol）的DMF（1 mL）溶液中。在60°C下搅拌反应混合物3小时。用饱和NH4Cl水溶液淬灭反应混合物。用EtOAc提取所得混合物。用盐水清洗提取物。用MgSO4干燥混合物。过滤混合物。减压浓缩混合物。通过硅胶快速色谱法（正己烷中15→30%EtOAc）纯化混合物，得到4-甲氧基苄基乙酰基（3-苄氧基丙基）氨基甲酸酯[3]。
参考文献
[1] Schroeder, Bob C.; et al. Taming Charge Transport in Semiconducting Polymers with Branched Alkyl Side Chains. Advanced Functional Materials (2017), 27(34).
[2] Schaffner, Arnaud-Pierre; et al. An efficient radical procedure for the halogenation and chalcogenation of B-alkylcatecholboranes. Advanced Synthesis & Catalysis (2008), 350(7+8), 1163-1167.
[3] Sakai, Takeo; et al. p-methoxy- and 2,4-dimethoxybenzyl N-acetylcarbamate potassium salts: versatile reagents for N-alkylacetamide and p-methoxy- and 2,4-dimethoxybenzyl carbamates. Chemical & Pharmaceutical Bulletin (2022), 70(9), 650-661