简介
二正戊基酮属于脂肪族酮类有机化合物，常温下为油状液体，难溶于水，可溶于苯等有机溶剂。二正戊基酮可作为反应原料，与1,2-乙二硫醇在对甲苯磺酸催化、苯共沸脱水体系下发生缩合反应，用于制备有机中间体2,2-二戊基-[1,3]二硫戊烷。
二正戊基酮的性状
合成
方法一：向装有PTFE/硅胶隔膜的螺旋盖培养管（16 x 125 mm）中装入叔丁基（2-羟基-2-戊基庚基）（甲基）氨基甲酸酯（0.500 mmol，1.00 eq）和[Ir（dF（CF3）ppy）2（5,5'-d（CF3，bpy）]PF6（0.0150 mmol，0.0300 eq.，17.2 mg）。将培养管转移到手套箱中，称取dPh（0.125 mmol，0.250 eq.）。向混合物中加入10mL溶剂。加盖后，在手套箱外通过注射器加入干燥的PhCF3。用聚四氟乙烯和电工胶带密封管子。最后加入2,4,6-三异丙基苯硫醇（TRIP-SH）（0.125毫摩尔，0.250当量，29.6毫克）。用四个蓝色LED灯（Kessil H150B LED生长灯）照射反应。在室温下用风扇搅拌以冷却反应装置。24小时后，用丙酮通过硅胶塞冲洗反应物。浓缩粗混合物，通过快速柱色谱法（戊烷中5%丙酮）纯化，得到标题化合物二正戊基酮[1]。
方法二：将Ir[dF（OMe）ppy]2（dtbbpy）PF6（1.1 mg，1.0μmol，0.01当量）、NiCl2·glyme（1.1 mg、5.0μmol，0.05当量）、2,2'-联吡啶（0.8 mg，5.0μmol、0.05当量）加入配有搅拌棒的烘干8 mL小瓶中。密封小瓶并置于氮气下。加入六酸酐（24 mg，0.10 mmol，1.0当量）和DBU（4.5μL，0.03 mmol，0.30当量）的二恶烷溶液。在搅拌的同时用氮气吹扫反应混合物15分钟，使其脱气。用Parafilm密封小瓶并搅拌反应物。用34W蓝色LED灯7厘米外，用冷却风扇将反应温度保持在25°C）照射36小时。暴露在空气中使反应停止。加入苯甲酸甲酯（内标，12.65μL，0.10 mmol，1.0当量），通过GC和1H NMR分析反应混合物。纯化得到标题化合物二正戊基酮[2]。
用途
二正戊基酮可与1,2-乙二硫醇发生缩合反应制备有机中间体2,2-二戊基-[1,3]二硫戊烷。例如：向圆底烧瓶中加入二正戊基酮（9.34 g，54.8 mmol）、1,2-乙二硫醇（4.6 mL，54.8 mol）、对甲苯（3.15 g，18.3 mmol）、苯（70 mL）。共沸蒸馏反应物，直至获得预期量的水（约1mL）。将反应物倒入80毫升的水中。洗涤反应混合物。用MgSO4干燥有机物。蒸发溶剂，得到2,2-二戊基-[1,3]二硫戊烷[3]。
参考文献
[1] Ota, Eisuke; et al. A Redox Strategy for Light-Driven, Out-of-Equilibrium Isomerizations and Application to Catalytic C-C Bond Cleavage Reactions. Journal of the American Chemical Society (2019), 141(4), 1457-1462.
[2] Le, Chi "Chip"; et al. Fragment Couplings via CO2 Extrusion-Recombination: Expansion of a Classic Bond-Forming Strategy via Metallaphotoredox. Journal of the American Chemical Society (2015), 137(37), 11938-11941.
[3] Smaldone, Ronald A.; et al. Foldamers as Reactive Sieves: Reactivity as a Probe of Conformational Flexibility. Journal of the American Chemical Society (2007), 129(17), 5444-5450.