背景技术
中国专利文献CN1285346A公开了一种4,4'-二氨基苯酰替苯胺的制备方法,相对于4,4’-二氨基联苯,4,4’-二氨基苯酰替苯胺结构中引入了-CO-NH-基团,从而大大降低了其毒性,逐渐替代4,4’-二氨基联苯成为重要的染料合成中间体。
同时,4,4'-二氨基苯酰替苯胺属于二胺化合物,因此,现在越来越多的采用其作为二胺单体与均苯四甲酸二酐等二酐单体聚合制备聚酰胺-酰亚胺等高分子材料。聚酰胺-酰亚胺具有优良的机械性能和电性能,尤其是具有良好的耐烧蚀性能和高温、高频下的电磁性,从而可作飞行器的烧蚀材料、透磁材料和结构材料,也适用于作漆包线漆、浸渍漆、薄膜、层压板材、涂层和粘合剂，并广泛应用于挠性覆铜板(FCCL)的制备。而由聚酰胺-酰亚胺制备的挠性覆铜板除了具有薄、轻和可挠性的优点外,还具有较好的电性能和热性能,尤其是低介电常数(Dk)性,使得电信号传输更快，得到了国际市场的广泛认可。
中国专利文献CN1285346A的方法得到的4,4'-二氨基苯酰替苯胺产品显然难以满足高性能电子行业的特殊要求。
制备方法
①室温下(15~25℃,下同),向反应装置中加入200mL的1,4-二氧六环、20.7g的4-硝基苯胺以及15.2g的三乙胺,降温至5±1℃,在1h内滴加80mL含27.9g的4-硝基苯甲酰氯的1,4-二氧六环溶液,滴完缓慢升温至55±1℃,搅拌反应完全。反应结束后,降温至5±1℃,滴加20mL水,减压蒸馏回收溶剂1,4-二氧六环,然后向剩余物中加入300mL氯仿和100mL水,搅拌30min,过滤,将滤液浓缩至100mL,降温至0℃，结晶过滤,真空干燥,得到黄色的4,4’-二硝基苯甲酰苯胺40.9g,收率为95.0%,纯度为98.7%(HPLC)。
②向高压釜中加入步骤①得到的4,4’-二硝基苯甲酰苯胺30g、N,N'-二甲基甲酰胺150mL、3wt%的钯炭催化剂0.8g,氮气置换三次后充入氢气,在0.8±0.1MPa的压力以及100±1℃的温度下保温保压反应至完全。反应结束后,过滤,减压浓缩回收溶剂,向剩余物中加入甲醇80mL,搅拌结晶,过滤,干燥,得到4,4’-二氨基苯甲酰苯胺粗品。
③将步骤②得到的4,4’-二氨基苯甲酰苯胺粗品再加入到高压釜中,加入100g正丁醇和0.96g活性炭,氮气置换三次,排氮气至釜内基本保持正压,然后升温至135±1℃,搅拌20min,氮气压滤,将滤液冷却至25±1℃,过滤,干燥,得到呈白色结晶粉末的电子级4,4'-二氨基苯酰替苯胺22.5g,收率为94.8%,纯度为99.2%(HPLC)。HPLC检测金属离子(K,Na,Ca,Fe,Cu)含量,结果均不超过5ppm[1]。
参考文献
[1] 江苏尚莱特医药化工材料有限公司. 电子级4,4’-二氨基苯甲酰苯胺的制备方法:CN201711490421.7[P]. 2018-07-27.