试亚铁灵的应用研究

2026/8/18 8:01:00 作者:火星人

试亚铁灵化学名称:三(1,10-邻菲咯啉)合硫酸亚铁(II),水溶液呈特征深红色,氧化态Ferriin为淡蓝色,是经典氧化还原指示剂。试亚铁灵主要用于滴定分析指示剂,用于光谱电化学研究。

试亚铁灵

应用研究

试亚铁灵催化的Belousov Zhabotinskii振荡反应是化学时空斑图研究中最常用的反应体系, 研究该体系时发现了简单倍周期混合模式倍周期振荡混沌以及低流速下溴离子选择电极的混合模式振荡,并用Györgyi和Field两环偶合的BZ反应模型进行数值模拟解释。该研究为用于光学测定的时空斑图研究提供了从简单振荡到各种复杂振荡的反应介质,也表明BZ反应复杂振荡与混沌研究可扩展 到不同催化剂催化的溴酸盐驱动的非线性反应体系[1]。

氧化还原指示剂试亚铁灵[三(1,10-邻菲咯啉)合亚铁(II)]被成功固载于全氟磺酸离子交换膜纳菲离子(Nafion®)中。以酸化溴酸盐溶液或四价铈溶液作为氧化剂、抗坏血酸或抗坏血酸钠溶液作为还原剂,分别在静态分批体系与流动条件下考察该光极膜的氧化还原特性。流动体系实验在计算机程控顺序流动注射系统内开展,系统配备流通式检测池,光极膜固定于检测池内;采用光纤技术实时监测膜吸光度随时间的变化。该光极膜经历多次氧化还原循环后,检测灵敏度出现一定程度下降。其原因有两点:一是酸化氧化剂溶液中的氢离子渗入光极膜,造成试亚铁灵解离;二是试亚铁灵发生氧化时生成双核三价铁/1,10-邻菲咯啉配合物。向膜基质中加入过量1,10-邻菲咯啉,可同时抑制上述两种不利现象[2]。

采用平板光波导(SOWG)光谱法原位观测氧化铟锡(ITO)电极电解过程中,电极/溶液界面生成的试亚铁灵与铁菲咯啉离子(亚铁灵氧化产物)。本文搭建了一套适用于平板光波导光谱测试的新型光谱电化学池,实现ITO电极表面附近物质吸收光谱的原位采集。以 1mol・dm⁻³硝酸钾水溶液为支持电解质,配制浓度5mmol・dm⁻³的试亚铁灵溶液;电位扫描区间设置为+1.4V→+0.4V,再由+0.4V 回扫至+1.4V,测得体系循环伏安曲线(CV)。伏安曲线上阴极峰、阳极峰电位分别位于+0.82V与+0.92V。电位扫描过程中,每间隔 0.05mV采集一组平板光波导光谱。电位+0.4V、+1.4V条件下测得的平板光波导光谱分别与试亚铁灵、铁菲咯啉离子的紫外-可见吸收光谱完全吻合。基于平板光波导光谱510nm、650nm处吸光度,探讨试亚铁灵循环伏安测试过程中的电极近表面浓度分布。此外,借助平板光波导光谱技术,在70°~77°不同入射角下,对试亚铁灵电位阶跃实验开展吸收信号原位实时监测[3]。

参考文献

[1] 宗春燕,高庆宇,王玉梅,等. CSTR中Ferroin催化BZ反应中的倍周期振荡和混沌[J]. 中国科学B辑,2006,36(6):449-455. DOI:10.3969/j.issn.1674-7224.2006.06.001.

[2] Newcombe DT., Cattrall RW., Kolev SD., et al. An optical redox chemical sensor based on ferroin immobilised in a Nafion (R) membrane[J]. Analytica chimica acta,1999,401(1/2):137-144.

[3] Kouji TAKAHASHI, Fumiyo Kusu. In situ observation of Ferroin and Ferriin in Vicinity of ITO Electrode Surface by Slab Optical Waveguide Spectroscopy[J]. 電気化学および工業物理化学,2006,74(2):192-196.

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