简介
肉豆蔻酸单甘油酯属于甘油单酯类化合物，常温下一般为白色粉末，可溶于氯仿、二氯甲烷等有机溶剂。该化合物是重要的脂质合成中间体，羟基可与叔丁基二甲基氯硅烷发生硅基保护反应，用于制备硅基修饰的甘油酯衍生物。
肉豆寇酸单甘油酯的性状
合成
方法一：在t-BuOH中使用Novozym 435（南极假丝酵母B）合成各种脂肪酸链长（C8至C18）的单甘油酯。取2 mmol脂肪酸、24 mmol甘油、Novozym 435（相当于脂肪酸总重量的8%）和200 mg分子筛（3Å，通过加热至180°C 8小时活化）于5 mL BuOH中。通过磁力搅拌以360rpm搅拌反应4小时。将反应混合物在50 ml玻璃夹套反应器中在40°C的温度下孵育30分钟，然后加入脂肪酶。用50 mL DCM提取混合物。用饱和Na2CO3溶液洗涤三次以去除未反应的脂肪酸，然后用饱和NaCl溶液洗涤三遍。用无水硫酸钠除去微量的水。分离有机相，在真空下通过旋转蒸发去除溶剂得到标题化合物肉豆寇酸单甘油酯[1]。
方法二：在装有10mL Dean-Stark分水器、冷凝器、搅拌棒和沸腾珠的1L圆底烧瓶中，将32g肉豆蔻酸、20g溶剂酮和1g对甲苯磺酸与250mL甲苯混合。将混合物回流4-5小时。在Dean-Stark分水器中积聚约2.3 mL的水。冷却后，用1.0g乙酸钠摇动反应烧瓶中的内容物。用100毫升盐水溶液洗涤内容物3次。用硫酸钠干燥内容物。过滤内容。用旋转蒸发器去除溶剂。将35g缩合产物在装有150mL 95%乙醇和3.5g AmberlystTM 15（湿）的500mL圆底烧瓶中回流3小时。冷却后，通过旋转蒸发去除溶剂。用丙酮、己烷或己烷/乙醚（体积比60:40）重结晶得到标题化合物肉豆寇酸单甘油酯[2]。
用途
肉豆蔻酸单甘油酯可与叔丁基二甲基氯硅烷发生硅基保护反应，作为原料制备羟基被硅基修饰的甘油酯衍生物。例如：在室温下，将叔丁基二甲基甲硅烷基氯（1.0 g，6.6 mmol）的无水二氯甲烷（2.5 cm3）溶液滴加到含有肉豆寇酸单甘油酯（6.3 mmol）、三乙胺（0.67 g，6.6毫摩尔）和4-二甲基氨基吡啶（38 mg，0.31 mmol）的溶液中。在室温下继续搅拌混合物17小时。用氯仿（50 cm3）稀释所得溶液，并用水（50 cm2）洗涤。用无水Na2SO4干燥有机层。减压蒸发反应混合物。通过硅胶快速柱色谱法（FC）纯化残渣，使用甲醇含量逐渐增加的氯仿（从0到2.5%，v/v）作为洗脱剂，得到产物[3]。
参考文献
[1] Anankanbil, Sampson; et al. A novel array of interface-confined molecules: Assembling natural segments for delivery of multi-functionalities. Journal of Colloid and Interface Science (2017), 508, 230-236.
[2] Craven, R. John; et al. Preparation of Diacid 1,3-Diacylglycerols. Journal of the American Oil Chemists' Society (2010), 87(11), 1281-1291.
[3] Rytczak, Przemyslaw; et al. The chemical synthesis of phosphorothioate and phosphorodithioate analogues of lysophosphatidic acid (LPA) and cyclic phosphatidic acid (CPA). New Journal of Chemistry (2010), 34(5), 1008-1017.