简介
3-乙烯基吡啶是含吡啶环的不饱和杂环化合物，常温下为淡黄色透明液体，易溶于甲苯、二氯甲烷等有机溶剂，微溶于水。该化合物可作为有机合成原料，在钴催化条件下参与偶联环化反应，用于构建各类吡啶基功能有机衍生物。
3-乙烯基吡啶的性状
制备
方法一：在氩气下将[Na2PdCl4]（0.05 mmol）、膦配体（0.1 mmol）和K2CO3（0.4 mmol）放入Schlenk管中。排空混合物，用氩气回填三次。向混合物中加入脱气水（5.0 mL）。在45°C下搅拌反应混合物3小时。保持储备溶液中0.01 mol L-1 Pd的浓度。将硼酸（1.2 mmol）、甲磺酸乙烯酯（1.0 mmol）和K2CO3（2.5 mmol）放入25 mL Schlenk管中。排空混合物，用氩气回填三次。加入脱气水（5.0 mL）和适当体积的催化剂储备溶液。在100°C下搅拌反应混合物16小时。将反应混合物冷却至室温。用甲基叔丁基醚（5.0 mL）提取反应物两次。用盐水和MgSO4干燥合并的有机层。通过产品隔离确定转换。真空浓缩有机层，得到残余物。通过柱色谱法（CH2Cl2戊烷=1/9作为洗脱剂）纯化残余物，得到3-乙烯基吡啶[1]。
方法二：向芳基卤化物（1.0 mmol）、碳酸钾（2 mmol）、钯催化剂（0.01 mmol）的溶液中加入2 mL DES或甘油和1.5 mmol有机硅烷在100°C下搅拌所得混合物24小时。用水淬灭混合物，用EtOAc（3×5 mL）萃取。用硫酸镁干燥合并的有机相，然后在减压下蒸发以去除溶剂。通常通过硅胶色谱法（己烷/乙酸乙酯）和/或蒸馏来纯化产品，以获得相应的产品3-乙烯基吡啶[2]。
用途
3-乙烯基吡啶可作为有机合成原料，在钴催化体系下参与环化偶联反应制备含吡啶功能衍生物。例如：将3-乙烯基吡啶（0.10 mmol）、卟啉钴（II）络合物（2 mol%）和Cs2CO3（0.20 mmol，2.0当量）装入10 mL烘干的Schlenk管中。用特氟纶螺帽盖住管子。排空并用氮气回填管3次。在氮气气氛下向管中加入取代的吡啶（1.5当量）和无水甲苯（1.0 mL）。用氮气吹扫试管1分钟。用特氟龙螺帽密封管子。在80°C下搅拌反应混合物16小时。通过硅胶垫过滤反应混合物。在真空下浓缩反应混合物。通过快速柱色谱法（1:1己烷/乙酸乙酯）纯化产物[3]。
参考文献
[1] Pschierer, Jan; et al. Retracted Article: Cross coupling in water: Suzuki-Miyaura vinylation and difluorovinylation of arylboronic acids. Green Chemistry (2010), 12(4), 636-642.
[2] Marset, Xavier; et al. NCN-Pincer-Pd Complex as Catalyst for the Hiyama Reaction in Biomass-Derived Solvents. ACS Sustainable Chemistry & Engineering (2018), 6(5), 5743-5748.
[3] Wang, Xiaoxu; et al. Asymmetric Radical Process for General Synthesis of Chiral Heteroaryl Cyclopropanes. Journal of the American Chemical Society (2021), 143(29), 11121-11129.