简介
1,5-二甲基己胺，常温下为无色至微浅黄色透明液体，易溶于乙醚等有机溶剂，具备典型胺类的亲核反应活性。在有机合成中常作为氨基底物，制备对应的酰胺铵盐产物。
1,5-二甲基己胺的性状
合成
方法一：将乙酸铵（2.691 g，35 mmol）和氰基硼氢化钠（438 mg，7 mmol）添加到相应酮（3.5 mmol）在无水甲醇（11 mL，0.32 M）中的溶液中。在室温下搅拌反应混合物24小时。减压蒸发溶剂。将残留物溶解在蒸馏水中（20 mL）。用浓盐酸将溶液酸化至pH=1。用乙酸乙酯（3 x 20 mL）清洗反应混合物。丢弃有机层。用NaOH 10 M水溶液（5 mL）将水相碱化至pH=12。用CH2Cl2（3 x 20 mL）提取混合物。组合有机层。在Na2SO4上干燥混合物。过滤反应混合物。减压蒸发溶剂。粗胺经硅胶柱层析（洗脱液梯度EtOAc/MeOH 99:1～90:10）纯化得到产品1,5-二甲基己胺[1]。
方法二：将磁力搅拌棒和0.5 mmol羰基化合物转移至8 mL玻璃瓶中，并添加3 mL溶剂（t-BuOH）。添加催化剂(Ni-TA@SiO2-8006 mol%Ni），并用隔膜、瓶盖和针头安装小瓶。将反应瓶（每次8瓶，不同基质）放入300 mL高压釜中。在20 bar压力下用氢气冲洗高压釜两次，并用5-7 bar氨气和20 bar氢气加压。将高压灭菌器放入预热温度为120°C的铝块中（在计算反应时间前放置30分钟，以达到反应温度）。搅拌反应24小时。反应完成后，将高压釜冷却至室温。排出剩余的氨和氢，并从高压釜中取出含有反应产物的小瓶。过滤掉固体催化剂，用乙酸乙酯彻底清洗得到标题化合物1,5-二甲基己胺[2]。
用途
1,5-二甲基己胺在此实验中作为胺原料，与乙酰氯发生酰化反应，后续经盐酸成盐制备对应的酰胺类铵盐产物。例如：将2毫摩尔的1,5-二甲基己胺溶于20毫升干乙醚中，并将5.0毫升2 M盐酸溶液溶于乙醚中（由3.84克甲醇新制备）。在50 mL乙醚中加入7.75乙酰氯）。将混合物在4°C下储存5 h。收集t沉淀液，用乙醚洗涤，真空干燥[3]。
参考文献
[1] Integrating Au Catalysis and Engineered Amine Dehydrogenase for the Chemoenzymatic Synthesis of Chiral Aliphatic Amines. By: Liu, Jianqiao; et al. JACS Au (2024), 4(6), 2281-2290.
[2] Murugesan, Kathiravan; et al. Reusable Nickel Nanoparticles-Catalyzed Reductive Amination for Selective Synthesis of Primary Amines. Angewandte Chemie, International Edition (2019), 58(15), 5064-5068.
[3] Klimt, Monika; et al. Synthesis of novel benzylamine antimycotics and evaluation of their antimycotic potency. Archiv der Pharmazie (Weinheim, Germany) (2024), 357(5), 2300381