4-苯基-1-丁基溴的有机反应

2026/9/4 8:02:58 作者:南星

4-苯基-1-丁基溴别名:1‑溴‑4‑苯基丁烷、4‑苯基丁基溴,无色至淡黄色透明油状液体;不溶于水,可溶于二氯甲烷、乙醚、甲苯、四氢呋喃等有机溶剂,作为有机合成中间体,用于药物、有机砌块合成,引入4‑苯基丁基侧链。

有机反应

向装有镁条(12mmol,1.2equiv.)的无水四氢呋喃溶液中滴加一滴1,2‑二溴乙烷,然后加入4-苯基-1-丁基溴(12mmol,1.2equiv.),反应混合物在室温下搅拌过夜。在0℃和氮气气氛下,将得到的格氏试剂(1.2equiv.)缓慢滴加到氧杂环丁烷‑3‑酮(10mmol,1.0equiv.)的溶液中。反应混合物在0℃下继续搅拌2小时,然后自然恢复到室温并反应过夜。反应完成后,加入饱和NH4Cl水溶液淬灭反应。水层用乙酸乙酯萃取3次,然后用盐水洗涤合并得有机层,无水硫酸钠干燥,过滤,减压去除溶剂,得到粗产物3‑(4‑苯基丁基)氧杂环丁烷‑3‑醇[1]。

4-苯基-1-丁基溴的反应一

益智酮甲(1)的制备:向10L反应瓶中依次加入788.5g 4-苯基-1-丁基溴(3.7mol,1.0eq)、97g镁条 (4.1mol,1.1eq)和3L干燥的四氢呋喃,加毕,氩气保护下在40℃下反应1h,反应完成后将反应液降至0℃,缓慢加入1.9L,2M的化合物11的四氢呋喃溶液(3.7mol,1.0eq),加毕,升至室温继续反应1h,TLC检测,反应毕,反应液用饱和氯化铵水溶液(1L)淬灭,再用1M稀盐酸溶液调Ph至1。将所得溶液倒入水中,水相用乙酸乙酯萃取三次,合并有机相,所得有机相依次经无水硫酸钠干燥、过滤、旋干,得黄色油状物粗品,所得粗品经环己烷/石油醚=3/1 重结晶得白色蜡状固体888.8g,即为益智酮甲,收率77%[2]。

4-苯基-1-丁基溴的反应二

制备4,4,5,5‑四甲基‑2‑ (4‑苯基丁基)‑1,3,2‑二氧杂硼烷:在经过干燥处理的反应管中,加入B2cat2(4.0eq.,576mg)、nBu4NBF4 (50mol%,99mg),并将电极材料加入上述反应管中,密封反应体系,使用惰性气体(Ar)置换三次,使用注射器向上述三口反应管中注入4-苯基-1-丁基溴(0.6mmol,128mg)和DMAc(6mL),25℃下,使用150mA电流通电反应19min。反应结束后,向反应体系中注入频哪醇(8.0eq.,568mg),Et3N(1.5mL),搅拌1h。终止反应,使用15mL饱和氯化钠溶液对反应液进行淬灭处理,再用乙酸乙酯(15mL×3)多次萃取后将有机相合并,旋转蒸发仪上除去溶剂。最后,经硅胶柱层析分离(淋洗剂:乙酸乙酯:石油醚=1:150),得到4,4,5,5‑四甲基‑2‑(4‑苯基丁基)‑1,3,2‑二氧杂硼烷(134.8mg,分离收率:83%),该化合物为无色液体[3]。

4-苯基-1-丁基溴的反应三

参考文献

[1] 中国科学技术大学. 一种氧杂环丁烷三氯乙酰亚胺酯及其制备方法和应用:CN202410623911.3[P]. 2024-09-03.

[2] 安徽农业大学. 一种益智酮甲的合成方法:CN202110583027.8[P]. 2021-08-17.

[3] 武汉大学. 一种烷基硼化物的制备方法:CN202011491143.9[P]. 2021-03-26.

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