背景技术
螺环菌胺(Spiroxamine)是拜耳公司开发成功的取代胺类杀菌剂，CAS登录号为[118134-30-8]，原药为棕色液体，纯品为淡黄色液体，熔点<-170℃，沸点120℃(分解)，相对密度0.930(20℃)。螺环菌胺是一种新型、内吸性的叶面杀菌剂，属于甾醇生物合成抑制剂，能抑制C-14脱甲基化酶的合成。主要用于防治小麦白粉病和各种锈病、大麦云纹病和条纹病，对白粉病特别有效。作用速度快而且持效期长，兼具保护和治疗作用。其生产工艺是以对叔丁基环己酮为起始原料，加氢还原后与氯甲基乙二醇或丙三醇反应，再经氯化(或与甲磺酰氯反应)，最后胺化制得。
由于螺环菌胺是两个异构体A(49%~56%)和B(44%~51%)组成的混合物,用内标法定量测定其含量时,很多内标物重现性差,回收率不好,严重影响异构体的比例。为准确测定螺环菌胺的含量,因此选择以自制的N-乙基-N-正丙基十六胺为内标物进行气相色谱分析。
分析方法[1]
1、主要仪器与试剂
气相色谱仪:科晓CC1690，氢火焰检测器;1uL微量进样器;色谱柱:OV-1701毛细管柱(30mmx0.32mmx0.25um)。
内标物:自制的N-乙基-N-正丙基十六胺(以下用代号N21),质量分数>99.5%;溶剂:乙醇,分析纯;标准品:自制螺环菌胺,质量分数=99.5%。
2、色谱分析条件
采用程序升温法,色谱柱的起始温度为170°C,停留2min,再以10°C/min的升速升至270°C,停留15min。进样器温度270°C,FID检测器温度300°C,氮气:柱前压0.08 MPa,分流比:15:1,进样量0.4uL。进样器衬管中不应安装玻璃毛,即使用进口去活玻璃毛也会引起明显的样品吸附,降低重现性。
3、溶液配制
1)配制内标溶液。准确称取N21 8.1172g于100mL容量瓶中,用乙醇定容至刻度,摇匀。
2)配制螺环菌胺标准储备溶液。称取螺环菌胺标样2.5041g于25mL容量瓶中,用乙醇定容至刻度,摇匀。
3)配制螺环菌胺标准溶液。分别用移液管准确移取标准储备溶液1mL、2 mL、3mL、4mL、5mL于10mL容量瓶中,加入内标液2.0mL,用乙醇定容至刻度,摇匀,得标准溶液1#、2#、3#、4#、5#。
4)配制螺环菌胺样品溶液。分别称取样品0.1983g于10mL容量瓶中,加入内标物0.1501g,用乙醇定容至刻度,摇匀。
4、测定方法
设定上述分析条件,待基线稳定后,连续注入几针标准溶液,观察每次进样螺环菌胺相对响应值的重复性,直到相邻两次进样的相对响应值变化<1.0%时,再按照标准溶液、试样溶液、试样溶液、标准溶液的顺序进样。典型的螺环菌胺气相色谱图见图。
参考文献
[1] 张晓铭,黄红英. 杀菌剂螺环菌胺的气相色谱分析[J]. 浙江化工,2011,42(3):29-31. DOI:10.3969/j.issn.1006-4184.2011.03.009.