背景技术
氯酯磺草胺是一种三唑并嘧啶磺草胺类除草剂，自20世纪90年代研制成功后被广泛运用在大豆、小麦、玉米花生田等，进行苗前或苗后处理，在我国也有广泛应用，具有广泛的应用和研究前景。2‑氨基‑3‑氯苯甲酸甲酯是制备氯酯磺草胺的一种重要的化工中间体，它是合成除草剂氯酯磺草胺的一种关键中间体，在许多农药的合成中均有应用。
2‑氨基‑3‑氯苯甲酸甲酯是制备氯酯磺草胺的一种重要化工中间体。美国专利文献US4306074A公开了一种2‑氨基‑3‑氯苯甲酸甲酯的制备方法，它是由3‑氯邻苯二甲酸酐经胺化和霍夫曼降解得到3‑氯靛红酸酐和6‑氯靛红酸酐，然后进行酯化得到2‑氨基‑3‑氯苯甲酸甲酯和2‑氨基‑6‑氯苯甲酸甲酯。该方法的不足在于：（1）反应过程复杂；（2）会得到较多的副产物2‑氨基‑6‑氯苯甲酸甲酯，收率较低，且纯度也不高。
美国专利文献 US5118832A公开了一种2‑氨基‑3‑氯苯甲酸甲酯的制备方法，它是由2‑氨基苯甲酸甲酯与DDH（1,3‑二氯‑5,5‑二甲基乙内酰脲）在四氯化碳等有机溶剂中反应得到。该方法的不足在于：（1）会得到较多的副产物2‑氨基‑5‑氯苯甲酸甲酯以及部分副产物 2‑氨基‑3,5‑二氯苯甲酸甲酯，收率较低，而且纯度也不高。（2）原料DDH价格昂贵且不易得到，不适于工业化生产。
《湘潭大学自然科学学报》2007年6月第29卷第2期第57‑59页公开了一种2，3‑二氯苯甲酸的合成新方法，其中公开了一种2-氨基‑3‑氯苯甲酸甲醋的制备方法:在250mL三口瓶中加入29.19(0.17mol)的2‑氨基‑3‑氯苯甲酸以及100mL无水甲醇，通入干燥的HCl气体15L(约0.68mol)，加热回流6h，冷却到室温后将溶液倒入250mL水中，用饱和碳酸氢钠溶液 调节至PH=8~9，析出白色固体30.29，收率为96%。
CN103193666A公开了一种2‑氨基‑3‑氯苯甲酸甲酯的制备方法，具体方法如下：在室温下，向溶于N，N‑二甲基甲酰胺等有机溶剂的2‑氨基‑3‑氯苯甲酸中加入碳酸钾等无机碱，加完后冷却至5℃~10℃并搅拌0.1h~1h，再缓慢滴加碳酸二甲酯等甲基化试剂，滴完后，在室温下搅拌反应4h~8h，然后倒入水中搅拌0.5h-1.5h，过滤，滤饼经水洗、干燥后，即得2‑氨基‑3‑氯苯甲酸甲酯。
CN103193666B公开了一种2‑氨基‑3‑氯苯甲酸甲酯的制备方法，具体方法是：①室温下，向溶于有机溶剂的2‑氨基‑3‑氯苯甲酸中加入无机碱；②加完后，冷却至5℃～10℃并搅拌0.1h～1h，缓慢滴加甲基化试剂；③滴完后，在室温下搅拌反应4h～8h；④过滤，滤饼经水洗、干燥后，即得2‑氨基‑3‑氯苯甲酸甲酯。
合成方法
S1、溴化，准备一个四口瓶，向四口瓶中加入62g N,N‑二甲基酰胺，称量2.3g的邻氨基苯甲酸甲酯，并将邻氨基苯甲酸甲酯加入到N,N‑二甲基酰胺中，得到混合液A，控制混合液A的温度降至15℃，分6批将2.7g N‑溴代琥珀酰亚胺加入到混合液A当中，得到混合液B，跟踪检测至邻氨基苯甲酸甲酯反应完全,即得到含有2‑氨基‑5‑溴‑苯甲酸甲酯的混合液C；
S2、氯化，将混合液C升温至35℃，分6批将6g的N‑氯代丁二酰亚胺加入到混合液C当中，得到混合液D，待2‑氨基‑5‑溴‑苯甲酸甲酯反应完全后，将混合液D滴加到100g的水中，得到混合液E，控制混合液E的温度为35℃后进行水洗，分出水相和油相，然后弃去水相，再向油相中加入100g水，得到混合液F，在混合液F中加入10g 亚硫酸氢钠并搅拌30分钟，静置后得到油相与水相，弃去水相，并对剩余油相在负压状态下旋蒸后得6.4g 2‑氨基‑3‑氯‑5‑溴苯甲酸甲酯；
S3、脱溴，准备一个高压反应釜，向高压反应釜中加入6.4g的2‑氨基‑3‑氯‑5‑溴苯甲酸甲酯，并依次添加40mL的甲醇，60mL的三乙胺，25mL的水，1g dp/c催化剂，得到混合液G，对高压反应釜加压至20Mpa，控制高压反应釜内温度为36℃保温12h，反应结束后静置分层得到水相与油相，弃去水相后，对油相在负压环境下蒸馏，将甲醇蒸馏去除掉后得到目标产物2‑氨基‑3‑氯苯甲酸甲酯2.66g，纯度大于95%，总收率94.0%。
参考文献
[1] 鹤壁市宝瑞德化工有限公司. 一种2-氨基-3-氯苯甲酸甲酯的制备方法:CN202410144490.6[P]. 2024-06-14.