1-氯-3-甲基-2-丁烯是一种有机氯化物，主要用作农药、医药和香料的合成中间体，常温下为无色液体，具有高度易燃性，难溶于水但溶于乙醚等有机溶剂。它的化学活性主要来自氯原子和不饱和双键，能发生亲核取代反应，在目标分子中引入烯丙基单元，是合成烯丙基醚、烯丙基胺类衍生物的重要原料。
合成方法
1 在经烘箱或火焰干燥的三颈圆底烧瓶中，于干燥的氩气氛围下，在磁力搅拌条件下进行反应。在烧瓶上安装隔膜，并通过油 trap 与冰箱隔绝以防止受潮。通过隔膜用注射器注入 0.70 ml（0.59 g，6.8 mmol）3-甲基-2-丁烯-1-醇的 CDCl₃ 溶液，并冷却至 0°C。用注射器将 1 g（7.5 mmol）TMCE 溶液注入烧瓶中。将混合物在室温下静置 0.5 小时。通过 1H NMR 并使用添加的标准品（通常为苯或甲苯）来除去溶剂。通过蒸馏或闪式色谱法纯化卤化物1-氯-3-甲基-2-丁烯。[1]
2 向 2 mL 水中溶解的 ZrOCl₂·8H₂O（1 mmol）溶液中加入 3-甲基-2-丁烯-1-醇（50 mmol）。在 90 °C 下搅拌反应混合物 40 分钟。通过薄层色谱和气相色谱监测反应混合物。反应完成后，向反应混合物中加入乙酸乙酯（5 mL）。分离出有机相。用CaCl₂干燥有机相，然后过滤。蒸发溶剂。用正己烷进行板层色谱纯化产物1-氯-3-甲基-2-丁烯。
3在1 L圆底烧瓶中，用35 mL水稀释37%盐酸（250 mL，3 mol）。将2-甲基-3-丁烯-2-醇（86.1 g）一次性加入搅拌充分的酸性水溶液中。在室温下搅拌混合物15分钟。分离出下层酸性液层。用水（100 mL）、饱和碳酸氢钠水溶液（100 mL）和饱和氯化钠水溶液（100 mL）洗涤有机相。用4Å分子筛（10 g）干燥有机相。待有机相澄清后（摇晃1.5小时，期间不时摇动），倒出有机相。使用15 cm的维格鲁（Vigreux）柱，在50-64°C/200 mbar条件下对有机相进行蒸馏得1-氯-3-甲基-2-丁烯。
参考文献
[1] Munyemana, F., Patiny, L., & Ghosez, L. (2021). A mild method for the replacement of a hydroxyl group by halogen: 3. the dichotomous behavior of α-haloenamines towards allylic and propargylic alcohols. Tetrahedron, 89, 132148.