6-溴-2-氨基萘英文名：6-Bromonaphthalen-2-amine，CAS：7499-66-3，白色至浅灰固体粉末，水中微溶；可溶于 DMSO、甲醇等有机溶剂。6-溴-2-氨基萘为溴代萘胺类芳香中间体，兼具氨基与芳基溴反应位点，常用于萘基荧光探针、有机光电材料及药物分子的合成。
反应信息
6-溴-N,N-二(4-甲氧基苯基)-2-萘胺(化合物1)的制备：将对碘苯甲醚(15g,0.064mol)和6-溴-2-氨基萘(3.3g,0.015mol)溶于120ml无水甲苯中,氮气气氛下快速加入Cul(0.89g,4.67mmol),1,10-菲啰啉(1.232g,6.83mmol)和叔丁醇钠(7g,75mmol)加热到120'C,反应约48h后浓缩除去甲苯,同时加入二氯甲烷和蒸馏水萃取(二氯甲烷与蒸馏水的体积比为1:1),有机层经无水硫酸镁干燥、过滤、减压浓缩后,经柱层析分离提纯(柱层析展开剂为石油醚和不同体积比的石油醚和二氯甲烷,最开始的展开剂为石油醚,随后的展开剂为不同体积比的石油醚和二氯甲烷,其中二氯甲烷的体积依次增大;最后展开剂中石油醚:二氯甲烷=4:1(v:v)),得到浅黄色固体即化合物1,产率约88%(5.8g)[1]。
在氮气保护下，将原料c‑14（1.0eq）和原料d‑14 6-溴-2-氨基萘（1.0eq）溶于，1,4‑二氧六环和水的混合溶液中，加入碳酸钾（2.0eq），四三苯基膦钯（0.01eq），搅拌均匀，升温至90℃，回流反应6h；反应结束后，稍降温度，使用硅藻土进行过滤，除去盐以及催化剂，滤液冷却至室温后，水洗三遍，保留有机相，接着用乙酸乙酯萃取水相；合并有机相后，使用无水硫酸镁进行干燥，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂，得到固体有机物。使用少量的二氯甲烷将固体有机物完全溶解，然后缓慢滴加到石油醚溶液中，搅拌均匀，有沉淀析出，抽滤得固体，依次用无水乙醇、石油醚淋洗，烘干，得到中间体14‑2（产率：71.7%）[2]。
将N‑[(9H‑芴‑9‑基甲氧基)羰基]‑5‑甲基‑L‑正亮氨酸(135.2mg，0.368mmol)与HATU(154.0mg，0.405mmol)置于50mL圆底烧瓶，加入15mL的二氯甲烷以及1mL的DIPEA，搅拌一个小时后体系澄清，再加入6‑溴‑2‑氨基萘(85.9mg，0.405mmol)，搅拌过夜，随着反应的完成，产品会慢慢析出，等待反应完成后，使用旋转蒸发仪蒸干体系，加入30mL乙酸乙酯溶解体系，使用饱和氯化铵溶液萃取有机相三次，之后再以饱和氯化钠溶液萃取有机相三次。之后用无水硫酸钠干燥有机相，将乙酸乙酯蒸干后收集粗品，使用柱层析色谱纯化粗品，使用的展开剂配比为石油醚：乙酸乙酯＝3：1，将所有的纯品收集后称重，得到淡黄色固体140.8mg，产率为63.8％，将产品放置4℃保存[3]。
参考文献
[1] 华南理工大学. 高玻璃化转变温度空穴注入材料及其制备与应用:CN201711135968.5[P]. 2018-04-24.
[2] 吉林奥来德光电材料股份有限公司. 盖帽层材料及制备方法、有机电致发光器件和显示装置:CN202211534116.4[P]. 2023-01-03.
[3] 兰州大学. 一种靶向降解CDK6的化合物及应用:CN202310415281.6[P]. 2023-08-08.