简述
1-甲基-1,4-环己二烯是一种分子式为C₇H₁₀的六元环二烯烃，英文名称为1-Methyl-1,4-cyclohexadiene，简称MeCHD，其结构特点在于环己烷骨架的1位和4位各有一个双键，1位上还连着一个甲基。常温下，1-甲基-1,4-环己二烯表现为无色液体，主要用作有机合成中间体，它可作为中间体参与多种化学反应。关于1-甲基-1,4-环己二烯的合成，可以通过Wooster法还原甲苯得到[1]。
应用
有机合成领域，1-甲基-1,4-环己二烯可作为有效的H原子源还原邻醌或对位醌以良好至优异的收率获得相应的邻苯二酚和氢醌。在此过程中，值得注意的是，过量的1-甲基-1,4-环己二烯和作为氧化产物形成的甲苯可以很容易地通过蒸发去除。该反应在温和条件下于空气中即可进行，没有金属催化剂和硫衍生物，是一种极好的、有竞争力的合成方法[2]。
有关研究
研究人员报道了一项关于环己烯在室温下暴露于硅(111)7×7表面时，其强烈质荷比78谱峰演变的热脱附研究，该过程被认为通过表面脱氢反应生成了苯。由于质荷比78也被发现是1,3-和1,4-环己二烯气相裂解模式中的基峰离子，因此对清洁、溅射及氧化硅(111)7×7表面的环己烯脱氢反应进行了重新研究，以确定强烈质荷比78脱附谱峰的来源，即该谱峰究竟是由苯、环己二烯或两者共同演化所致。此外，还观察到类似脱氢反应：当1-甲基-1,4-环己二烯在室温下暴露于清洁及溅射硅(111)7×7表面时，会在350至600 K温度区间产生甲苯脱附。从这些研究中可以推断出甲基取代对这些环烯烃对Si(111)7 x 7反应性的影响。此外，通过将热解吸循环延长到925 K的更高温度，发现Si(111)7 x 7的催化活性显著增强。这些烯烃在Si(111)7 x 7上的脱氢也产生了独特的7 x 1低能电子衍射图[3]。
参考文献
[1] Haak F , Wibaut J .Preparation and properties of 1-methylcyclohexadiene-1,4[J].Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas, 2010, 69:1382-1386.DOI:10.1002/RECL.19500691107.
[2] Baschieri A , Amorati R , Valgimigli L ,et al.1-Methyl-1,4-cyclohexadiene as a Traceless Reducing Agent for the Synthesis of Catechols and Hydroquinones.[J].The Journal of organic chemistry, 2019(21).DOI:10.1021/acs.joc.9b01898.
[3] Macpherson C D , Hu D Q , Doan M ,et al.Catalytic dehydrogenation and thermal chemistry of cyclohexene and 1-methyl-1,4-cyclohexadiene on Si(111)7 × 7[J].Surface Science, 1994, 310(1-3):231-242.DOI:10.1016/0039-6028(94)91388-9.