脱氧熊果苷

脱氧熊果苷是新一代化妆品亮肤美白活性剂，主要用于高级美白化妆品中，它能够有效抑制酪氨酸酶活性，调节黑色素的生成，克服色素沉着，淡化皮肤黑色斑点，具有迅速且持久的皮肤美白效果。脱氧熊果苷亦具有强烈的抗氧化作用。
脱氧熊果苷对酪氨酸酶的抑制作用明显优于其它美白活性剂，美白效果是熊果苷的350倍、曲酸的150倍、氢醌的10倍，与前者相比其安全性更高、更稳定，不但对皮肤无毒、无刺激性，而且还极易被皮肤吸收，很少的使用量即可呈现出美白亮肤效果，被认为是一种非常安全的化妆品美白活性剂。脱氧熊果苷是一种非常有效的酪氨酸酶抑制成份，对皮肤的黑色素形成有明显的阻断作用。在动物的皮肤测试中，脱氧熊果苷可以在皮肤组织中有效地抑制酪胺酸酶的活性及黑色素形成，迅速有效地让皮肤白晰，对不同肤色人群均有不同程度美白效果，而在停止使用该成分时，效果仍然可以维持将近8周的时间，停用8周后其脱色效应可完全逆转，不会造成黑色素细胞的永久损伤，其效力是对苯二酚的10倍，是一般熊果素的350倍。因此其作为新一代化妆品亮肤美白活性剂，主要用于高级美白化妆品中。该物质作为添加剂的化妆品已经在美国、台湾等地上市，在未来的美白护肤品市场具有极为广阔的应用。此外，除了美白作用外，它还具有很多其他的作用。作为中间体合成化合物，以及合成液晶等都能看到它的身影。
Cyclopeptide alkaloids（结构式见图1）是一种天然存在的化合物，其在镇定抗菌等方面有着突出的效果。中科院上海有机所以脱氧熊果苷为关键中间体全合成了该物质。另外，本品与水、卵磷脂、高级脂肪醇、非离子表面活性剂等可形成新型液晶材料，由于其具有很强的皮肤渗透性，所以以该化合物为主体构成的液晶材料对美白皮肤有着很好的效果。

图1为Cyclopeptide alkaloids结构式。1.对苯二酚直接醚化法：对苯二酚和3,4-二氢吡喃首先溶解在溶剂中,室温下缓慢加入溶剂。采用Fe2(SO4)3﹒xH2O作催化剂,在丙酮中反应可以直接得到脱氧熊果苷，该方法的缺陷在于产品需要柱层析分离提纯，不利于工业化生产。
2.张文征以对苯二酚为原料，经过对苯二酚单苄醚化、另一酚羟基在自制吡啶对甲苯磺酸盐催化下，顺利完成四氢吡喃醚化，并较高收率制得苄基及四氢吡喃分别保护的对苯二酚，最后再催化加氢脱去苄基合成了脱氧熊果苷。同时，在脱氢过程中加入不同的吸附剂包括硅胶、氯化钙、硅藻土、活性炭及碳酸钠等，最终选用碱性的无水碳酸钠，既可以避免产品酸性条件下的分解，又可将对苯二酚含量降到20ppm以下，具体反应路线如下：

图2为以对苯二酚为原料合成脱氧熊果苷反应路线图。1. 红外数据
IR(KBr),ν/cm?1:1102.56 cm ?1(νC-O-C)，3320.22cm?1(ν-OH)
2. 核磁谱图
1H-NMR(CDCl3) δ(ppm): 1.62~1.66, (3H,m,四氢吡喃环氢), 1.84~1.87(2H, q，四氢吡喃环氢), 1.99(1H, s，四氢吡喃环氢),3.59~3.61,3.93~3.97 (2H, O-CH2-C), 4.97 (1H, s, -C-OH), 5.28~5.29(1H, t, O-CH-O), 6.71~6.73(2H, d, 苯环氢)，6.92~6.94 (2H, d, 苯环氢)。
3. 液相数据
Ret Time 3.33 min 的化合物为对苯二酚，10.27min的是脱氧熊果苷，具体数据见图3和图4。

图3为脱氧熊果苷的液相谱图。

图4为脱氧熊果苷的液相色谱分析结果。经对多种美白活性剂对比试验表明，脱氧熊果苷具有最低的细胞毒性，并且本品的皮肤淡化作用具有可逆性，被认为是一种非常安全的化妆品美白活性剂。脱氧熊果苷易氧化，在有水存在下极易放置变色，配方时要注意：
1、充氮气；
2、加入可以复配的抗氧剂；
3、加热温度不得高于80℃，最好加入低温相中；
4、充分研究配方使之消除变色影响。