4-甲酰基双环[2.2.2]辛烷-1-甲酸甲酯

94994-15-7

94994-25-9

以4-(羟基甲基)双环[2.2.2]辛烷-1-羧酸甲酯为原料合成4-甲酰基二环[2.2.2]辛烷-1-甲酸甲酯的一般步骤： 中间体A51L：4-甲酰基双环[2.2.2]辛烷-1-羧酸甲酯 向中间体A511（540 mg，2.72 mmol）的二氯甲烷（20 mL）溶液中加入Dess-Martin periodinane（1502 mg，3.54 mmol）。将反应混合物在室温下搅拌过夜。反应完成后，将混合物冷却至0℃，并小心地用饱和碳酸氢钠溶液淬灭反应。分离有机层和水层。用二氯甲烷萃取水层。合并有机层，用饱和盐水洗涤，无水硫酸钠干燥，过滤。浓缩滤液，得到粗产物。通过硅胶柱色谱法（40 g REDISEP柱，以10-50%乙酸乙酯的己烷溶液为洗脱剂）纯化残余物。收集含有目标产物的馏分，蒸发溶剂，得到中间体A51L（400 mg，产率74.8%）。 质谱（电喷雾离子化）：m/z = 199 [M + H]+; 1H NMR（400 MHz，氯仿-d）δ ppm 9.48（s，1H），3.68（s，3H），1.94-1.78（m，6H），1.78-1.61（m，6H）。

参考文献：

[1] Tetrahedron Letters, 1999, vol. 40, # 4, p. 781 - 784

[2] Patent: US9273058, 2016, B2. Location in patent: Page/Page column 534

[3] Journal of Labelled Compounds and Radiopharmaceuticals, 2007, vol. 50, # 4, p. 219 - 223

[4] Journal of Organic Chemistry, 1985, vol. 50, # 7, p. 1079 - 1087