一、基础标识信息
CAS 号:26189-59-3
通用别名:Ghosez 试剂、1 - 氯三甲基丙烯胺、1 - 氯 - N,N,2 - 三甲基 - 1 - 丙烯胺
IUPAC 名:(1 - 氯 - 2 - 甲基丙 - 1 - 烯 - 1 - 基) 二甲胺
分子式:C6H12ClN
分子量:133.62 g/mol
SMILES:CN(C)C(Cl)=C(C)C
MDL:MFCD00800562
二、物理性质
外观:无色至淡黄色油状液体
密度:1.01 g/mL(25℃)
沸点:129–130 ℃(常压)
折射率:nD20=1.453
闪点:27 ℃(易燃)
稳定性:极易遇水分解、吸潮变质,需低温密封避光保存
储存条件:推荐 - 20℃冷冻保存,隔绝水汽与空气
三、核心化学用途(有机合成专用试剂)
1. 中性条件制备酰氯(最核心用途)
常规二氯亚砜、草酰氯制备酰氯体系酸性强,易破坏敏感官能团;
Ghosez 试剂可在中性、温和条件下将羧酸转化为酰氯,对含双键、杂环、手性中心底物兼容性极佳,广泛用于天然产物全合成(玫瑰红霉素、恩尼菌素、萜类等)。
反应副产物为中性烯胺,无强酸残留,后处理简单。
2. 亲电烯胺化试剂
与芳烃、呋喃、吡咯、N,N - 二甲基苯胺发生傅克型反应,引入烯胺侧链,水解后得到芳基烷基酮;
与共轭二烯发生加成、与烯烃发生 [2+2] 环加成,构建环丁酮骨架;
与亚胺(Schiff 碱)环化合成环丁内酰胺杂环。
四、标准合成路线
主流工业化 / 实验室制备:N,N,2,2 - 四甲基丙二酰胺 + 光气,无水二氯甲烷、冰浴低温反应:
无水 DCM 作溶剂,控温 0℃以下,缓慢滴加光气;
少量 DMF 催化,反应放热,全程通风橱操作(光气剧毒);
脱除溶剂后减压蒸馏提纯,得到成品;
副产 HCl 与二甲胺盐,碱液尾气吸收。