2-(3-溴苯)吡啶的合成与应用

2-(3-溴苯)吡啶作为一种有机合成中间体，具有广泛的应用。在农药和杀虫剂的制备中也可以作为重要的中间体。2-(3-溴苯)吡啶是一种固体，通常呈淡黄色晶体或粉末状。在乙醇和二氯甲烷中均有较好的溶解度。

制备方法

方法一：将2-苯基吡啶(47mg,0.3mmol)，N-溴代丁二酰亚胺(108mg,0.6mmol)，溶于N,N-二甲基乙酰胺(0.2M,1.5mL)中，加入(4-甲基-异丙基苯)二氯化钉二聚体(9mg,5mol%)，在70℃下反应24小时，加入乙酸乙酯(20mL)萃取，用水(10mLx3)洗涤，有机相经无水硫酸钠干燥后过滤，旋除溶剂，粗品经柱色谱分离纯化，得2-(3-溴苯)吡啶61mg，为无色油状物，产率：87%。¹HNMR(600MHz,CDCl₃)：δ8.70(t,J=4.8,1H),8.17(t,J=1.6,1H),7.91(d,J=7.8,1H)，7.77(td,J=7.8,1.7,1H)，7.71(d,J=7.9,1H)，7.54(dd,J=7.9,0.9,IH)，7.35(t,J= 7.9,1H)，7.30-7.25(m,1H)。¹³CNMR(151MHz,CDCl₃)δ：154.86，148.79，140.40，135.90，130.85，129.23，129.02，124.39，122.04，121.66，119.59^[1]。

方法二：取20.0g(0.10mol)3-溴苯硼酸，19.8g(0.125mol)2-溴吡啶，四(三苯基膦)钯3.46g(0.03eq,3.0mmol)，碳酸钾27.6g(2.0eq,0.20mol)于烧瓶中，加入210mL二氧六环，60mL水在氮气保护下加热回流反应8小时。停止反应后，冷却至室温旋燕除去溶剂，加入适量水和乙酸乙酯萃取，收集有机相并干燥，旋燕除去溶剂后使用快速硅胶色谱柱(流动相正己烷/乙酸乙酯=10:1)分离再重结晶得到20.0g目标产物2-(3-溴苯)吡啶，产率85%，纯度99.9%^[2]。

应用

1、专利CN202010438251.3提供了一种新型的四齿铂(II)配合物金属有机材料，尤其是用于OLED发光器件的发光层中起光子发射作用的磷光掺杂材料。实施例一初始底物1与化合物2经Suzuki-Miyaura偶联反应得到底物3为2-(3-溴苯)吡啶，2-(3-溴苯)吡啶与化合物4经Buchwald-Hartwig偶联反应得到底物化合物5，化合物5与化合物6经Buchwald-Hartwig偶联反应得到底物化合物7，化合物7在吡啶盐酸盐作用下高温加热脱甲基得到化合物8，最后与K2PtCl4螯合反应即得到目标铂(II)配合物Pt-1^[2]。

2、专利CN201310329651.0实施例二的步骤(2)吡啶基苯硼酸酯的制备：在氮气气氛下,向250ml三口烧瓶中加入2-(3-溴苯)吡啶(10.3g,44. Immol)、联硼酸频那醇酯(12.3g,48.5mmol, TCI)、醋酸钾(13.0g,133mmol)、1,1’-双(二苯基膦)二茂铁二氯化钯(1.80g,2.20mmol)和1,4-二氧六环(150ml)，85℃加热条件下搅拌反应24h。反应结束自然冷却后，用乙酸乙酯萃取反应液，并用饱和食盐水洗涤3次，所得有机层用无水硫酸镁干燥。抽滤，在减压下除去所得滤液中的溶剂。用色谱柱分离，所用的流动相为氯仿/乙酸乙酯=6:1。旋干后，真空干燥，得白色粉末产物12.0g，收率97%^[3]。

参考文献

[1]天津大学. 2-(3-卤素苯基)吡啶类衍生物的制备方法:CN201410563504.4[P]. 2015-02-18.

[2]广东阿格蕾雅光电材料有限公司. 一种四齿铂(II)配合物的制备及应用:CN202010438251.3[P]. 2024-03-08.

[3]华南理工大学. 一种以三吡啶基苯为核的化合物及其制备方法和应用:CN201310329651.0[P]. 2013-11-20.