理化性质
硫氰酸甲酯(Methyl thiocyanate),是一种化学式为C2H3NS,分子量为73.117的有机化合物,性状为无色液体,不溶于水,可混溶于乙醇、乙醚。实验测得该化合物的密度略大于水,约为1.08g/cm3,熔点与沸点分别为-5℃,131℃。此外,硫氰酸甲酯的闪点为38℃,这也就意味着该化合物的储存与运输过程需要避免明火与高温。

制备方法
酯类化合物合成技术领域报道了一种硫氰酸甲酯的制备方法,主要包括以下步骤:首先在反应釜中加入一定量的二甘醇,然后再投入固体硫氰酸钠,反应釜内的温度为55℃~60℃,待投料全部结束后,进行加热,使固体硫氰酸钠全部溶解在二甘醇中,然后再通入一氯甲烷气体3~4小时,反应釜内压力为0.05~0.5MPa,温度85℃,反应结束后将反应釜内的溶液过滤,滤液为二甘醇和硫氰酸甲酯的混合物,滤饼为氯化钠;将滤饼用二甘醇洗涤,将洗涤液与滤液进行蒸馏,将硫氰酸甲酯蒸出,用无水硫酸钠干燥后制得硫氰酸甲酯,残余物为二甘醇。本发明方法安全高效,并且所用溶剂能多次循环使用,具有显著的经济与环境效益[1]。
应用
硫氰酸甲酯主要用于合成农药、医药及其他精细化学品。例如,硫氰酸甲酯经硝酸氧化,蒸馏可得甲磺酸,总收率58%,含量99.5%[2]。以硫氰酸甲酯为原料还可合成咪唑烷,总收率为56.5%[3]。在复合介电材料研究中,硫氰酸甲酯聚合物与三聚氰胺树脂、聚四氟乙烯、甲氧基苯酚、油酸、四氯化硅、纳米钛酸铍等为原料可以制备得到一种三聚氰胺树脂复合介电材料。该介电材料具有介电常数大,工作温度高的优点,促进了聚合物介电材料在高温环境中工作的电子器件上的应用[4]。
药物合成领域,硫氰酸甲酯最具代表性的应用是合成西地那非。它是美国辉瑞公司于1997年开发上市的新型磷酸二酯酶v型抑制剂,至今仍然是美国最畅销的药物,主要临床应用于勃起功能障碍(ED),肺循环高压(PH),高原病,妇女不孕症,肺动脉高压等疾病。在该药物的生产工艺中,硫氰酸甲酯参与的主要是关键中间体嘧啶衍生物的合成。具体地,以草酸二乙酯为起始原料,经过酮酯缩合,肼解环合,甲基化,酯水解,硝化,脱羧,亚锡还原,酰胺化,硫氰酸甲酯环合,脱硫氧化成酮,氯磺酰化,磺酰胺化共12步反应。该法通过硫氰酸甲酯关环,脱硫氧化实现苯环与嘧啶衍生物的连接,具有创新性[5]。
参考文献
[1]张千峰,王猛,陈向莹,等.一种硫氰酸甲酯的制备方法:CN201510246772.8[P].CN104876842A.
[2]杨建春.以硫氰酸钠为原料合成甲磺酸[J].江苏化工, 1995, 23(4):2.DOI:CNKI:SUN:JSHG.0.1995-04-005.
[3]徐保明,何福春.咪唑烷的合成新方法[J].湖南化工, 1999.DOI:CNKI:SUN:HNHG.0.1999-05-013.
[4]王鸥.一种三聚氰胺树脂复合介电材料及其制备方法:CN201611034153.3[P].CN108084643A.
[5]佚名.西地那非药物的全合成研究[J]. 2013.