苯并呋喃-2-硼酸，英文名：1-Benzofuran-2-ylboronic acid，CAS号：98437-24-2，分子量：161.95，密度：1.3±0.1 g/cm3，沸点：340.4±34.0°C at 760 mmHg，分子式：C8H7BO3，熔点：114-116°C(lit.)，闪点：159.7±25.7°C，白色至淡黄色晶体粉末，常温常压下稳定，避免与强氧化剂，水分接触。
制备方法
将2-溴苯并呋喃(47.29g,240mmol) 在500mL干燥的四氢呋喃中冷却(-78℃)，然后逐滴加入80mL 2.5M正丁基锂溶液，并在-78℃下持续搅拌该混合物3.5h。缓慢加入硼酸三甲酯溶液(62.34g,480mmol),反应1h后,恢复至室温并过夜。而后向得到的混合物中加入300ml 10%HCl溶液进行酸化,并在室温下搅拌1.5h。得到的粗产物用3×400mL乙醚进行提取,并用碳酸钠溶液和水多次洗涤。最后精馏去除乙醚,粗产物用水、乙醇混合溶液(95:5)进行重结晶,并60℃真空干燥过夜,得到化合物苯并呋喃-2-硼酸(14.62g),HPLC检测固体纯度>99.99%。质谱m/z：716.2456(理论值:716.2464)[1]。
合成应用
1、专利CN202211573607.X实施例5化合物47的合成中，氮气保护下，向1L反应瓶中加入化合物苯并呋喃-2-硼酸(29.15g,180.00mmol)，化合物b-47(29.25g,90.00mmol)，K2CO3(74.63g,540.00mmol)，甲苯溶剂800mL搅拌。加入催化剂Pd(PPh3)4(1.04g,1.80mmol),蒸馏水300mL,温度升高至回流,搅拌反应10h。充分反应后,加入300mL蒸馏水结束反应。减压过滤,所得滤饼即为中间体A-47粗品,用蒸馏水洗涤三次，然后用甲苯、乙醇(10:1)重结晶得到中间体A-47(26.97g,75%)。HPLC检测固体纯度为99.78%[1]。
2、专利CN201510121881.7实施例二十三:钯-膦化合物进行催化4-溴苯乙酮和苯并呋喃-2-硼酸的反应。将4-溴苯乙酮(1mmol),苯并呋喃-2-硼酸(1.5mmol)和K3PO4(3mmol),以及(bdppmapy)PdCl2催化剂(100uL,0.001mmol)加入带有磁力搅拌子的干燥的反应管中,然后加入无水乙醇(4mL)。接着该反应管用N2置换3次,回流,搅拌反应1.5h。反应结束后,溶液冷却至室温,加入5mL水,然后用3×5mL乙酸乙酯萃取,合并有机相,有机相再用无水硫酸镁干燥,过滤,滤液旋转蒸发浓缩后,硅胶色谱柱层析分离得到目标产物(产率为93%)并通过核磁表征[2]。
参考文献
[1]长春海谱润斯科技股份有限公司. 一种杂环衍生物及其有机发光器件:CN202211573607.X[P]. 2023-03-21.
[2]苏州大学. 钯-膦化合物在催化Suzuki反应中的应用:CN201510121881.7[P]. 2015-06-17.